[發(fā)明專利]一種使用超重力技術(shù)合成2,3,5-三甲基氫醌二酯的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711447232.1
• 申請(qǐng)日: 2017-12-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108047042A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-05-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 宋銀江;張莉平;俞軍江;曹凱祥;張浩;劉浩;段文杰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江新和成藥業(yè)有限公司
• 主分類號(hào): C07C69/16
• 分類號(hào): C07C69/16;C07C67/28;C07C67/00
• 代理公司: 杭州之江專利事務(wù)所(普通合伙) 33216
• 代理人: 張勛斌

本發(fā)明公開(kāi)了一種使用超重力技術(shù)合成2,3,5?三甲基氫醌二酯的方法，包括：(1)將酰化劑和酸性催化劑混合配置成A溶液；(2)氧代異佛爾酮溶液為B溶液；(3)將A溶液和B溶液通入超重力反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。該方法通過(guò)使用超重力技術(shù)增強(qiáng)傳質(zhì)效率，以降低反應(yīng)溫度從而減少副產(chǎn)物3,4,5?三甲基焦兒茶酚的產(chǎn)生，最終達(dá)到提高產(chǎn)物2,3,5?三甲基氫醌二酯純度的目的。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種合成2,3,5-三甲基氫醌二酯的方法，尤其涉及一種在超重力條件下，在酸性催化劑的存在下，由氧代異佛爾酮與酸酐反應(yīng)，制備2,3,5-三甲基氫醌二酯的方法。

背景技術(shù)

2,3,5-三甲基氫醌二酯是制備維生素E的重要中間體，其可與異植物醇通過(guò)縮合反應(yīng)生成維生素E醋酸酯，也可水解后與異植物醇反應(yīng)生成維生素E。目前合成2,3,5-三甲基氫醌二酯的方法有很多，但均存在一定的缺陷。

在DE2149159，US5955628，CN1420859A和EP0850912中公布了采用質(zhì)子酸或路易斯酸為催化劑催化KIP與乙酸酐反應(yīng)制備DA-TMHQ的方法。此類方法由于反應(yīng)器的缺陷，催化劑消耗量大，溫度偏高，副產(chǎn)物多同時(shí)伴有少量有害氣體如二氧化硫產(chǎn)生。

CN104387269A公布了一種2,3,5-三甲基氫醌二烷酸酯(TMHQ-DA)的制備方法，其制備方法為：在磁性固體酸催化劑存在下，通過(guò)2,6,6-三甲基環(huán)己-2-烯-1,4-二酮(KIP)與酰化劑重排反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)。該方法催化劑制備復(fù)雜，制作成本高，且易污染環(huán)境。

CN102180793A報(bào)道以α-異佛爾酮為原料，使其與酰化劑在催化劑的存在下反應(yīng)得到異佛爾酮的烯醇異構(gòu)體酯化物；烯醇異構(gòu)體酯化物中再加入溶劑DMSO與雜多酸類催化劑以及堿，鼓入空氣，反應(yīng)得到酮基異佛爾酮的單酯化產(chǎn)物；回收所述單酯化產(chǎn)物中的溶劑，然后在羧酸酐和催化劑的存在下反應(yīng)得到2,3,5-三甲基氫醌二酯。該發(fā)明應(yīng)所需步驟較多，且結(jié)晶后產(chǎn)物純度普遍偏低。

CN101607896A使用酸性離子液體為催化劑，在-20℃～130℃的反應(yīng)溫度下，使氧代異佛爾酮重排酰化制備2,3,5-三甲基氫醌二烷酸酯。該發(fā)明溶劑損耗大，且離子液體價(jià)格昂貴，溫度高，副反應(yīng)較多，不易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

超重力技術(shù)是一種典型的化工過(guò)程強(qiáng)化技術(shù)，它能夠大幅度提高反應(yīng)選擇性和轉(zhuǎn)化率，是一種在超重力環(huán)境下用于需要對(duì)相間傳質(zhì)、傳熱和分子混合進(jìn)行強(qiáng)化的多項(xiàng)快速反應(yīng)過(guò)程的理想強(qiáng)化技術(shù)，對(duì)于化工過(guò)程的小型化乃至微型化具有重要的意義。采用超重力反應(yīng)器模擬超重力環(huán)境可以強(qiáng)化傳遞和反應(yīng)過(guò)程，進(jìn)而大幅度地提高傳遞與反應(yīng)過(guò)程效率，可以顯著縮小反應(yīng)與分離裝置的體積。以旋轉(zhuǎn)填充床為例解釋其原理：流體在離心力場(chǎng)環(huán)境下被撕裂成細(xì)小的液滴、液絲或液膜，產(chǎn)生大量的快速更新的表面積，大大強(qiáng)化傳質(zhì)和混合過(guò)程，尤其是受傳質(zhì)和混合限制的傳遞和反應(yīng)過(guò)程。目前尚無(wú)超重力技術(shù)應(yīng)用在2,3,5-三甲基氫醌二酯的制備。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決2,3,5-三甲基氫醌二酯的制備過(guò)程中，存在副產(chǎn)物3,4,5-三甲基焦兒茶酚二酯含量較高問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種使用超重力技術(shù)增強(qiáng)傳質(zhì)效率從而減少副產(chǎn)物3,4,5-三甲基焦兒茶酚的產(chǎn)生以得到高純度2,3,5-三甲基氫醌二酯的技術(shù)方案。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種使用超重力技術(shù)合成2,3,5-三甲基氫醌二酯的方法，該方法包括：

(1)將酰化劑和酸性催化劑混合配置成A溶液；

(2)氧代異佛爾酮溶液為B溶液；

(3)將A溶液和B溶液通入超重力反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。