[發明專利]含磷硅阻燃劑、其制備方法、阻燃樹脂組合物、預浸料和覆金屬箔層壓板

在審

• 申請號: 201711446961.5
• 申請日: 2017-12-27
• 公開（公告）號: CN109971033A
• 公開（公告）日: 2019-07-05
• 發明（設計）人: 范華勇;林偉;黃天輝;游江
• 申請（專利權）人: 廣東生益科技股份有限公司
• 主分類號: C08K5/54
• 分類號: C08K5/54;C08L63/00;C07F9/6574;C07F9/6571;C07F9/53
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 賀衛國

本發明提供一種反應性含磷硅阻燃劑、其制備方法、阻燃樹脂組合物、預浸料和覆金屬箔層壓板。本發明的反應性含磷硅阻燃劑具有式(I)所示的結構，可以同時起到熱固性樹脂的固化劑和無鹵阻燃劑的功效，在較低的磷含量下可達到UL94 V?0的阻燃效果。

技術領域

本發明涉及阻燃劑技術領域，特別涉及一種具有阻燃性的含磷硅活性酯、其制備方法和應用。

背景技術

隨著合成材料工業的發展和應用領域的不斷拓展，阻燃劑在化學建材、電子電器、交通運輸、航天航空、日用家具、室內裝飾、衣食住行等各個領域中具有廣闊的市場前景。

新型阻燃劑的研發具有三個趨勢：由小分子阻燃劑向齊聚物阻燃劑發展；由單一阻燃體系向多種阻燃元素“協同”阻燃體系發展；由添加型阻燃劑向反應型阻燃劑發展。

有機磷系阻燃劑是一種阻燃性能較好的阻燃劑，可代替鹵化系阻燃劑，是一種對環境友好的阻燃劑。其中，以9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(簡稱DOPO)、1,8-二萘基-1,3,2-二氧雜環磷化氫(簡稱NDPO)、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜蒽-10-氧化物(簡稱DPPO)、10-(2,5-二羥基苯基)-10H-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(簡稱DOPO-HQ)、二苯基蒽醌氧化瞵(簡稱DPPQ)為代表的含磷阻燃劑，因其良好的阻燃性能被廣泛用作環氧樹脂阻燃劑。有機硅阻燃劑是一種新型高效、低毒、防熔滴、環境友好的無鹵阻燃劑，也是一種成炭型抑煙劑。有機硅阻燃劑在賦予基材優異的阻燃性能之外，還能改善基材的加工性能、耐熱性能等。因此，作為阻燃劑的后起之秀，從20世紀80年代開始得到迅速發展。

發明內容

在覆銅板技術領域中，目前采用的阻燃劑主要是含溴體系和無鹵含磷體系，一般含溴體系配方中溴含量需達到15％以上阻燃性能方能達到V-0水平，高的溴含量降低了體系的耐熱性和產生溴化氫氣體。此外，近年來在含溴、氯等鹵素的電子電氣設備廢棄物的燃燒產物中已檢測出二噁英、二苯并呋喃等致癌物質，因此溴化環氧樹脂的應用受到限制。為降低體系中的溴含量，可加入具有阻燃效果的特殊結構樹脂，但成本大幅度增加。對于無鹵含磷體系而言，磷含量至少要達到2.5％阻燃才能達到V-0。由于添加大量的含磷樹脂，材料的脆性大，加工性不良，并且含磷樹脂的價格高，產品成本高居不下。

經發明人研究發現，以具有反應性的主鏈型含磷硅阻燃劑作為熱固性樹脂(例如環氧樹脂)的固化劑，可以同時起到固化劑和無鹵阻燃劑的功效，在較低的磷含量下可達到UL94V-0的阻燃效果；由于該阻燃劑具有反應性基團，不會在后期使用過程中遷移析出而影響使用性能，且主鏈結構含有有機硅鏈段，具有良好的工藝加工性，從而完成了本發明。

本發明的目的可以通過以下技術方案實現。

本發明的一個方面提供一種反應性含磷硅阻燃劑，所述反應性含磷硅阻燃劑具有式(I)所示的結構：

其中，n＝1～5的整數；

R1及R2各自獨立地為C6-C18芳基、C6-C18芳氧基、C1-C6脂族基團、C1-C6烷氧基或C2-C6烯基；

A為中的任意一種；

B為中的任意一種。

在某些實施方案中，R1及R2各自獨立地為苯基、C1-C5烷基或乙烯基。