[發明專利]一種α-溴代芳香酮類化合物的制備方法

在審

• 申請號: 201711439148.5
• 申請日: 2017-12-27
• 公開（公告）號: CN108276264A
• 公開（公告）日: 2018-07-13
• 發明（設計）人: 張和;李曉靜;陸世鵬;賈昕;李菲菲;徐建
• 申請（專利權）人: 寧夏寶塔化工中心實驗室（有限公司）
• 主分類號: C07C45/63
• 分類號: C07C45/63;C07C49/80;C07C49/84
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本發明公開了一種高效、綠色的α?溴代芳香酮類化合物制備方法，該方法包括：一定溫度下，在酸性介質中，雙氧水為氧化劑，無機溴化鹽為溴源，在醇類溶劑或無溶劑條件下，將芳香酮類化合物的α?H溴代制備α?溴代芳香酮類化合物。該方法的主要特點在于不使用溴素、溴合二氧六環，2,4,4,6?四溴環酮，過溴型季銨鹽，C₅H₅N·HBr·Br、NBS、二溴海因、溴化銅、溴化亞銅等溴化試劑做溴源，從而降低生產成本，避免了重金屬溴化試劑帶來的環境污染；另外，該方法使用雙氧水和無機溴化鹽試劑原位制備α?溴代芳香酮類化合物，反應條件溫和，實驗操作簡單，選擇型好，產物單一，有很強的應用性和普適性，具有非常廣闊的應用前景。

技術領域

本發明涉及有機合成領域，尤其涉及一種α-溴代芳香酮類化合物的制備方法。

背景技術

α-溴代芳香酮類化合物是一種重要的有機合成中間體，廣泛應用于醫藥、農藥以及功能化學品的合成。比如：α-溴代苯乙酮是非甾體抗炎藥芳基丙酸類藥物的重要中間體，對甲氧基-α-溴代苯乙酮是合成雌激素藥物雷洛昔芬的主要中間體，它們通常是由相應的芳香酮的α位溴代反應而制得。

目前，芳香酮類化合物α位溴代反應方法報道較多，但大多采用在乙醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺等有機溶劑條件下，以溴素、溴合二氧六環，2,4,4,6-四溴環酮，過溴型季銨鹽，C₅H₅N·HBr·Br、NBS、二溴海因、溴化銅以及溴化亞銅作為溴源，所用溴化試劑某些存在價格昂貴，很難實現工業化，溴素揮發刺激性太強，不易操作，產物選擇性較差，重金屬溴化試劑后處理復雜，環境污染嚴重。因此開發一種具有高效、綠色的α溴代方法制備α-溴代芳香酮類化合物是當今研究的焦點，高效、綠色的α溴代方法的成功開發不僅給有機合成領域帶來經濟效益，而且也符合綠色化學發展的理念。

發明內容

有鑒于此，本發明提供了一種高效、綠色的α-溴代芳香酮類化合物制備方法，主要目的是解決使用溴素、重金屬溴化鹽、NBS等溴化試劑的價格昂貴以及帶來的環境污染問題。

為達到上述目的，本發明主要提供了如下技術方案：

一方面本發明提供了一種高效、綠色的α-溴代芳香酮類化合物制備方法，所述方法包括以下過程：

一定溫度下，在酸性介質中，雙氧水為氧化劑，無機溴化鹽為溴源，在醇類溶劑或無溶劑條件下，將芳香酮類化合物的α-H溴代后制備α-溴代芳香酮類化合物；

作為優選，所用酸性介質是鹽酸或硫酸，鹽酸濃度為27%~36%，硫酸濃度為20%~40%。

作為優選，所用氧化劑是濃度為27%~36%的過氧化氫水溶液。

作為優選，所用無機溴化鹽為溴化鈉、溴化鉀、溴化氫以及溴化銨至少其中的一種。

作為優選，所用醇類溶劑為甲醇、乙醇、丁醇、異丙醇、丙醇以及乙二醇至少其中的一種，若芳香酮類化合物為常溫下為液體，可以選擇無溶劑條件。

作為優選，所用芳香酮類化合物為苯乙酮、苯丙酮、苯戊酮、鄰甲基苯乙酮、對甲氧基苯乙酮、異丁基苯基酮、異丙基苯基酮、對氯苯戊酮以及鄰甲基苯戊酮中其中的一種。

作為優選，所用反應物摩爾比為：n（芳香酮類化合物）：n（雙氧水）：n（溴化鹽）：n（酸）＝1：（1.5~2.8）：（3.0~5.5）：（1.0~3.0）。

作為優選，所述反應溫度為20℃~75℃。

作為優選，所述反應時間為4~8小時。

另一方面，本發明采用上述方法可制得一種α-溴代芳香酮類化合物。

與現有技術相比，本發明的有益效果是：