[發明專利]一種利用工業副產廢液丙酮制備MIBK的方法

有效

• 申請號: 201711415921.4
• 申請日: 2017-12-25
• 公開（公告）號: CN108097263B
• 公開（公告）日: 2020-09-08
• 發明（設計）人: 何巖;呂艷紅;宋明炎;劉俊賢;趙一鳴;黎源;楊險峰;劉德良
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;C07C45/73;C07C45/57;C07C49/04
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1.一種工業副產廢液丙酮制備MIBK的方法，包括采用非均相堿性載體復合功能催化劑，將工業副產的廢液丙酮不經提純與氫氣、水反應制備MIBK及使廢液丙酮中所含環氧化物與水和/或醇發生選擇性加成反應，然后分離得到MIBK產品；所述非均相堿性載體復合功能催化劑的活性組分為Pd和Ni，載體是IVB族過渡金屬氧化物和堿土金屬氧化物的復合金屬氧化物，催化劑還包括助劑，助劑選自鑭系和/或第VIB族元素的氧化物。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述廢液丙酮來自共氧化法環氧丙烷裝置的副產丙酮；廢液丙酮中還含有環氧異丁烷、甲醇、叔丁醇、異丙醇和水，丙酮進料純度為75%~99wt.%。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，其中基于催化劑的總質量，活性組分含量為0.01%~4%，載體含量為70%~99%，助劑含量為0.1%~29%。

4.根據權利要求3所述的方法，其中，所述的IVB族過渡金屬氧化物選自TiO₂和/或ZrO₂，所述的堿土金屬氧化物選自BaO、CaO 和MgO中的一種或多種；所述的助劑選自La、Ce、Mo及W的氧化物中的一種或多種。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，所述非均相堿性載體復合功能催化劑為Pd-Ni /MgO-ZrO₂ -La₂O₃-CeO₂，基于催化劑的總質量，其中Pd質量含量為0.01~1%； MgO-ZrO₂載體質量含量為80%~99 %，MgO的質量與ZrO₂的質量比為1:10~1:1；Ni的質量含量占Mg質量的1%~13%；CeO₂的質量含量為ZrO₂質量的1%~10%，La和Pd的質量比為1:50~1:5。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，基于催化劑的總質量，其中Pd質量含量為0.01~0.1%。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，基于催化劑的總質量，其中Pd質量含量為0.03~0.07%。

8.根據權利要求5 所述的方法，其中，所述催化劑按照以下方法制備：

(i) 將Mg和Ni的可溶性鹽溶液在20~60℃混合，與尿素水溶液通過微通道混合器混合，制得納米Mg(OH)₂、Ni(OH)₂顆粒充分均勻混合的懸浮液A；

(ii) 將乙酰丙酮鋯、乙酰丙酮鈰和尿素水溶液混合， 并與懸浮液A在微通道混合器中混合均勻，得到溶液B；以中性烷氧基高聚物為模板，加入水的乙醇溶液, 配成溶液C，將溶液C滴加到溶液B中，攪拌，采用溶膠凝膠法制備Mg(OH)₂-Ni(OH)₂ /ZrO(OH)₂-Ce(OH)₃的凝膠沉淀；

(iii) 將步驟(ii)得到的凝膠沉淀陳化，然后在堿液中回流20～24 h; 過濾, 洗滌得濾餅；

(iv) 濾餅經過有機溶劑水溶液洗滌，干燥，焙燒得到共沉凝膠催化劑；

(v) 將共沉凝膠催化劑破碎過篩，成型為直徑3~6mm的顆粒；然后焙燒得到催化劑中間品；

(vi)將催化劑中間品與Pd和La的可溶性鹽水溶液等體積浸漬、洗滌、干燥、焙燒得催化劑成品。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，所述微通道混合器的通道直徑為1~100微米。

10.根據權利要求9所述的方法，其中，所述微通道混合器的通道直徑為5~50微米。

11.根據權利要求8所述的方法，其中，步驟(iii)中，堿液為NaOH溶液，在40~ 80℃陳化2~24 h。