[發明專利]一種間歇生產2-甲氧基-3,4-二氫吡喃的方法

有效

• 申請號: 201711409378.7
• 申請日: 2017-12-22
• 公開（公告）號: CN107903232B
• 公開（公告）日: 2021-03-30
• 發明（設計）人: 楊輝;吳志強;李曉梅;華興雷;許立立;王勇麗;張永;趙亞運;黃新松;劉鎮
• 申請（專利權）人: 湖北荊洪生物科技股份有限公司
• 主分類號: C07D309/30
• 分類號: C07D309/30
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種間歇生產2?甲氧基?3,4?二氫吡喃的方法，屬于化工工藝領域。將丙烯醛、乙烯基甲醚和阻聚劑按照一定比例投入反應釜，加熱至60～250℃反應得到含量90%以上2?甲氧基?3,4?二氫吡喃溶液。本發明在研究間歇生產2?甲氧基?3，4?二氫吡喃的同時，著重研究了不同阻聚劑對合成收率及原料轉化率的影響，發現采用一種阻聚劑組合能有效提高合成收率及原料轉化率。

技術領域

本發明涉及一種間歇生產2-甲氧基-3,4-二氫吡喃的方法，屬于化工產品的合成領域。

背景技術

2-甲氧基-3,4-二氫吡喃作為戊二醛的主要原材料，但截止目前，2-甲氧基-3,4-二氫吡喃相關文獻及公開的專利基本沒有，只是在戊二醛相關文獻中有小篇幅的介紹或簡述。目前國內和國際上生產戊二醛的廠家并不多，據分析，其中間體2-甲氧基-3,4-二氫吡喃均是以丙烯醛、乙烯基甲醚為原材料，采用管道反應器（根據產能的大小，使用不同管徑）來合成。但國內前些年，也有以2-乙氧基-3,4-二氫吡喃生產戊二醛的相關文獻及專利發表，如“上海華誼丙烯酸公司”于2004年就公開相關專利CN1526691A，該專利公開報道：以丙烯醛和乙烯基乙醚為原材料，用路易斯酸催化合成2-乙氧基-3,4-二氫吡喃，再用2-乙氧基-3,4-二氫吡喃合成戊二醛。

就以上兩種路線，目前國內外戊二醛生產商普遍使用的還是第一條合成路線，第二條早些年雖有不少文獻和專利介紹，但沒有實際投入工業生產。采用2-乙氧基-3,4-二氫吡喃合成戊二醛的方法，未工業化的主要原因在于2-乙氧基-3,4-二氫吡喃生產成本明顯高于2-甲氧基-3,4-二氫吡喃。

雖然以2-甲氧基-3,4-二氫吡喃為中間體合成戊二醛，被各戊二醛生產所接受，但以丙烯醛、乙烯基甲醚為原材料，采用管道反應器生產2-甲氧基-3,4-二氫吡喃，一直都存在一個大的缺陷，由于原材料丙烯醛、乙烯基甲醚的結構中均存在雙鍵且丙烯醛還有羰基的存在，在合成過程中，極易出現聚合現象（聚合基本不可避免），聚合物在管道反應器內聚集，直接造成管道反應器堵塞。合成過程中，反應器的堵塞不但對后續工序造成停產影響，還能直接影響工藝的安全性和造成環保事故（合成過程中管道反應器壓力5-6Mpa）。

針對2-甲氧基-3,4-二氫吡喃生產過程中上述重大缺陷，本發明希望進行深入研究以徹底的解決該難題。

發明內容

本發明的目的是提供一種間歇生產2-甲氧基-3,4-二氫吡喃的方法，該方法可直接合成質量含量90%以上的2-甲氧基-3,4-二氫吡喃粗品，合成收率≧90%。以丙烯醛和乙烯基甲醚為原材料，采用反應釜作為該工藝的合成設備，通過調整原料配比，反應溫度、抗氧劑、阻聚劑的品種選擇及用量，使每批次反應含量轉化完全，粗品含量由原工藝的60-70%提高到90%以上，每批合成結束，將少量的固體聚合物過濾去除，清液進入下一工序。

一種間歇生產2-甲氧基-3,4-二氫吡喃的方法，采用技術方案如下：

將原材料丙烯醛、乙烯基甲醚、阻聚劑投入間歇式反應釜，于60～250℃下反應6～20小時得質量含量90%以上2-甲氧基-3,4-二氫吡喃溶液。

進一步地，在上述技術方案中，所述丙烯醛、乙烯基甲醚、阻聚劑質量比優選1～1.3：1：0.001～0.005。

進一步地，在上述技術方案中，所述反應溫度優選80～150℃。

進一步地，在上述技術方案中，所述反應時間優選6～12小時。

進一步地，在上述技術方案中，阻聚劑采用對苯醌、對苯二酚、對叔丁基鄰苯二酚、β-苯基萘胺、氯化亞銅中的一種或多種進行嘗試，最后發現對苯二酚和對叔丁基鄰苯二酚阻聚能力最好。進一步優化發現，將對苯二酚和對叔丁基鄰苯二酚按質量比2～3:1～1.5組合時，達到最佳阻聚效果，合成收率較單一阻聚劑的合成收率提高15%以上。

發明有益效果