[發(fā)明專利]新型手性氮氧配體及其合成方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711405733.3
• 申請(qǐng)日: 2017-12-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108084079A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-05-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馮小明;陳龍;劉小華;林麗麗;周鵬飛
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 四川大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D209/52
• 分類號(hào): C07D209/52;C07D207/46;C07D211/94;C07D217/26;B01J31/22
• 代理公司: 成都信博專利代理有限責(zé)任公司 51200
• 代理人: 舒啟龍

本發(fā)明公開(kāi)了系列新型手性氮氧配體及其合成方法，以簡(jiǎn)單氨基酸以及氨基酸衍生物脯氨酸、雷米酸,哌啶酸和四氫異奎林酸為原料，通過(guò)一系列關(guān)鍵工藝過(guò)程，最終合成出4個(gè)碳、6個(gè)碳，7個(gè)碳和8個(gè)碳新型手性氮氧，2?A?丙烷3個(gè)碳、2,2?二B?丙烷3個(gè)碳、1,1?雙?甲基環(huán)丙烷3個(gè)碳、1,1?雙?甲基環(huán)丁烷3個(gè)碳、1,1?雙?甲基環(huán)戊烷3個(gè)碳和1,1?雙?甲基環(huán)己烷3個(gè)碳新型手性氮氧，對(duì)二甲苯、間二甲苯和鄰二甲苯新型手性氮氧，對(duì)二乙苯、間二乙苯和鄰二乙苯等新型手性氮氧配體的合成方法。上述新型手性氮氧分子能在多種不對(duì)稱反應(yīng)中實(shí)現(xiàn)高對(duì)映選擇性以及具有高的反應(yīng)活性，解決現(xiàn)有氮氧不能的催化反應(yīng)，具有重大意義。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及在不對(duì)稱催化反應(yīng)中用作催化劑的手性氮氧配體及其制備方法，特別是以簡(jiǎn)單氨基酸以及氨基酸衍生物脯氨酸、雷米酸,哌啶酸和四氫異喹啉酸為原料，通過(guò)一系列關(guān)鍵工藝過(guò)程，最終合成出4個(gè)碳新型手性氮氧，6個(gè)碳新型手性氮氧，7個(gè)碳新型手性氮氧，8 個(gè)碳新型手性氮氧，2-A-丙烷3個(gè)碳新型手性氮氧，2,2-二B-丙烷3個(gè)碳新型手性氮氧，1,1- 雙-甲基環(huán)丙烷3個(gè)碳新型手性氮氧，1,1-雙-甲基環(huán)丁烷3個(gè)碳新型手性氮氧，1,1-雙-甲基環(huán)戊烷3個(gè)碳新型手性氮氧，1,1-雙-甲基環(huán)己烷3個(gè)碳新型手性氮氧，對(duì)二甲苯、間二甲苯和鄰二甲苯以及芳基取代新型手性氮氧，對(duì)二乙苯、間二乙苯和鄰二乙苯以及芳基取代等新型手性氮氧配體的及其合成方法。

(A＝甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，叔丁基，苯基，芐基。)

(B＝甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，叔丁基，苯基，芐基。)

背景技術(shù)

不對(duì)稱催化與合成是當(dāng)前有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的熱點(diǎn)。2001年，美國(guó)孟山都公司的威廉S.諾爾斯(William S.Knowles)、日本名古屋大學(xué)的野依良治(Ryoji Noyori)和美國(guó)斯克里普斯研究所的夏普雷斯(K.Barry Sharpless)三位獲得了2001年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)，以表彰他們?cè)诓粚?duì)稱催化反應(yīng)研究領(lǐng)域取得的突出貢獻(xiàn)，這體現(xiàn)了不對(duì)稱催化與合成的重要性，其中三位諾貝爾獎(jiǎng)得主都設(shè)計(jì)和開(kāi)發(fā)了優(yōu)良的手性配體(Chem.Comm.,1968,1445；Acc.Chem. Res.1990,23,345-350；J.Org.Chem.,Vol.43,No.12,1978)。因此，設(shè)計(jì)和開(kāi)發(fā)出新型手性配體和及催化劑體系用于不同的不對(duì)稱催化反應(yīng)至關(guān)重要。目前在不對(duì)稱領(lǐng)域中， Ryoji Noyori等人發(fā)展的BINAP配體；Weicheng Zhang and Xumu Zhang等人發(fā)展的DuPhos 配體；Ham-Ulrich Blaser,Benoit Pugin,Felix Spindler,Esteban Mejia,andAntonio Togni 等人發(fā)展的Josiphos配體；Shou-Fei Zhu and Qi-Lin Zhou等人發(fā)展的Spiro配體；Levi M.Stanley and Mukund P.Sibl等人發(fā)展的BOX配體；Cory C.Bausch andAndreas Pfaltz 等人發(fā)展的PHOX配體；Wen-Zhen Zhang and Xiao-Bing Lu等人發(fā)展的Chiral Salen Comlexes；Masakatsu Shibasaki and Shigeki Matsunaga等人發(fā)展的BINOL配體，下面是各種配體的簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)示意。