[發明專利]一種加氫裂化工藝的開工方法

有效

• 申請號: 201711404227.2
• 申請日: 2017-12-22
• 公開（公告）號: CN109957419B
• 公開（公告）日: 2021-05-04
• 發明（設計）人: 貝耀明;柳偉;秦波;杜艷澤
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C10G47/12
• 分類號: C10G47/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種加氫裂化工藝的開工方法，反應器內裝填氧化態貴金屬加氫裂化催化劑，氣密合格后，進行干燥、氫氣還原和預硫化；預硫化結束后，向反應體系中通入選自吡啶、喹啉、異喹啉、氮雜蒽、氮雜菲中的至少一種氣態氮化合物，溫度為420~550℃。上述方法利用貴金屬加氫裂化催化劑中分子篩的酸性將具有弱堿性的氮化物分子吸引進分子篩孔道里，利用貴金屬具有脫氫功能的特點，在脫氫條件下讓其脫氫，剩下的骨架沉積在分子篩孔道里，其堿中心（氮原子）可以長期影響分子篩的酸性，達到部分鈍化其酸性中心的目的，可以使其具有適當的酸性強度，在裂化反應中適度催化，減少副產品“干氣”，增加目標產物（如航煤）的產率。

技術領域

本發明涉及一種加氫裂化工藝的開工方法，尤其涉及開工時對氧化態貴金屬加氫裂化催化劑的處理方法，屬于加氫裂化工藝技術領域。

背景技術

與非貴金屬加氫裂化催化劑相比，貴金屬催化劑有較高的加氫活性，它在中等壓力條件下就能生產航煤產品。貴金屬加氫裂化工藝的主要目的產品航煤芳烴含量比較低、煙點比較高。但由于貴金屬催化劑要在低氮條件下操作，因此，常規貴金屬加氫裂化工藝存在催化劑酸性表現“過強”，裂化反應過度，造成反應副產品“干氣”（小分子烴）過多，主要目的產物（航煤）產率偏低的問題。中國專利CN02109658.9用隔離金屬加氫活性中心和酸性中心的方法制備出一種貴金屬加氫裂化催化劑。該催化劑雖然解決了現有技術的一部分問題，但其目的產品（航煤）產率還是偏低，液體產品收率更是低的比較多；副產品“干氣”（小分子烴）還是較多。

按照中壓加氫裂化過程的反應機理，加氫裂化原料（兩環及兩環以上芳烴分子）在分子篩型雙功能加氫裂化催化劑上，首先有一個芳烴環在金屬加氫活性中心上發生加氫飽和反應，然后在分子篩酸性裂化活性中心上發生環烷開環及烷基斷鏈的反應。一般來說環烷開環反應需要相對較弱的酸性位，而烷基斷鏈反應需要相對較強的酸性位。適當鈍化能使貴金屬加氫裂化催化劑中分子篩的強酸性位弱化。對于使用高抗氮分子篩的貴金屬加氫催化劑，經過適度的鈍化后形成的動態裂化活性中心具有很好的環烷開環能力和較弱的烷基裂解能力。

CN102219234A提供了一種含氮鈦硅分子篩的制備方法，在氨氣氣氛或高溫分解能產生氨氣的有機胺氣氛中焙燒鈦硅分子篩原粉，在除去分子篩模板劑的同時，通過高溫氮化反應，在鈦硅分子篩的骨架結構中引入堿性氮原子，從根本上除去或屏蔽掉鈦硅分子篩的酸性中心，從而提高催化環氧化反應的選擇性和活性穩定性。CN102513151A提供了一種高性能納米金催化劑的制備方法，通過高溫改性，在鈦硅分子篩的骨架結構中引入具有配位能力的堿性氮原子，調變和屏蔽鈦硅分子篩的表面酸性，增強金與載體之間的相互作用，提高金的捕獲率和分散度，抑制金顆粒在載體表面的遷移，從而提高納米金催化劑的催化活性和穩定性。其制備的納米金催化劑主要用于氫氣/氧氣共存條件下丙烯直接環氧化制備環氧丙烷反應，也可以用于其它催化氧化反應。以上的催化劑制備中，均是采用在催化劑中引入氮來完全除去或屏蔽分子篩的酸性中心，而并不是一定程度上的鈍化作用。

發明內容

為解決現有技術中貴金屬加氫裂化工藝中存在催化劑酸性表現“過強”，裂化反應過度，造成反應副產品“干氣”（小分子烴）過多，主要目的產物（航煤）產率偏低的問題，本發明擬提供一種加氫裂化工藝的開工方法，在開工過程中對氧化態貴金屬加氫裂化催化劑以氣態氮化合物進行處理，鈍化其酸性中心，提高產物收率。

為實現上述技術目的，本發明采用以下技術方案：

一種加氫裂化工藝的開工方法，包括以下步驟：

（1）反應器內裝填氧化態貴金屬加氫裂化催化劑，氣密合格后，進行干燥、氫氣還原和預硫化；

（2）預硫化結束后，向反應體系中通入選自吡啶、喹啉、異喹啉、氮雜蒽、氮雜菲中的至少一種氣態氮化合物，溫度為420~550℃。

進一步的，在上述開工方法中，步驟（2）中所述氣態氮化合物優選為喹啉或吡啶。