[發明專利]一種鹽酸苯肼生產廢液處理方法及應用

在審

• 申請號: 201711397356.3
• 申請日: 2017-12-21
• 公開（公告）號: CN108083536A
• 公開（公告）日: 2018-05-29
• 發明（設計）人: 劉西德;李萌;周迪
• 申請（專利權）人: 曲阜師范大學
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C02F103/34
• 代理公司: 北京匯捷知識產權代理事務所(普通合伙) 11531
• 代理人: 于鵬

1.一種鹽酸苯肼生產廢液處理方法，其特征在于，工藝步驟包括：

1)將鹽酸苯肼生產廢液與堿性劑混合，使廢液中的鹽酸苯肼在堿性條件下中和生成苯肼；

2)通過有機溶劑作萃取劑，將中和后廢液進行萃取分離，得萃取相和萃余相；

3)萃取相與濃鹽酸混合進行反萃取，分離得鹽酸苯肼與液體萃取劑，將萃取劑返回至步驟2)循環；

4)將萃余相加熱濃縮，然后冷卻結晶，分離得鹽和冷凝水。

2.根據權利要求1所述的鹽酸苯肼廢液處理方法，其特征在于，在步驟1)中，所述堿性劑為液氨。

3.根據權利要求2所述的鹽酸苯肼廢液處理方法，其特征在于，在步驟1)中，中和反應方程為：

Ar-NH-NH2·HCl+NH3→Ar-NH-NH2+NH4Cl

HCl+NH3→NH4Cl

NH4HSO4+NH3→(NH4)2SO4

NH4HSO3+NH3→(NH4)2SO3。

4.根據權利要求1所述的鹽酸苯肼廢液處理方法，其特征在于，在步驟2)中，有機溶劑包括苯、甲苯或乙苯中的至少一種。

5.根據權利要求4所述的鹽酸苯肼廢液處理方法，其特征在于，在步驟2)中，將中和后廢液萃取時，控制廢液及萃取劑進入流量，使萃取劑加入量控制在廢液所含苯肼質量的5倍以上，萃取廢液中苯肼含量優選為0.86wt％～1.25wt％，萃取溫度優選20℃～25℃。

6.根據權利要求1所述的鹽酸苯肼廢液處理方法，其特征在于，在步驟3)中，分離包括固液分離和液液分離，優選的，將反萃取后溶液離心分離得鹽酸苯肼結晶和濾液，再將濾液靜置分離得鹽酸和萃取劑，更優選的，將分離所得鹽酸返回至反萃取初始進行二次循環。

7.根據權利要求1所述的鹽酸苯肼廢液處理方法，其特征在于，在步驟3)中，反萃取反應方程為：

Ar-NH-NH2+HCl→Ar-NH-NH2·HCl。

8.根據權利要求7所述的鹽酸苯肼廢液處理方法，其特征在于，在步驟4)中，萃余相加熱濃縮、冷卻分離得鹽為含氯化銨和硫酸銨的混合銨鹽，優選將冷凝水作為工藝補充水使用。

9.一種如權利要求1-8中任一項所述處理方法在生產鹽酸苯肼所得廢液處理中的應用，其特征在于，廢液包括氯化鈉4.39wt％，鹽酸0.9wt％，氯化銨9.12％，硫酸氫銨16.7wt9％，亞硫酸氫銨10.7wt％，以及鹽酸苯肼1.3wt％，廢液密度優選為(1.15-1.2)g/ml。

10.根據權利要求9所述的應用，其特征在于，鹽酸苯肼生產工藝包括：

①將一定量的水及濃鹽酸加入反應釜中進行攪拌，然后加入苯胺并降溫操作，當反應溫度降低至0℃～5℃，加入亞硝酸鈉溶液，嚴格控制其流量加入時間不能少于90min。亞硝酸鈉溶液加完后，用淀粉碘化鉀試紙檢驗終點，達到反應終點后繼續攪拌反應20min，重氮化反應結束。

②利用氨水調節還原液的pH值為6.2～6.7，邊攪拌邊加入重氮反應液，然后加熱升溫至80～85℃，保溫反應60min左右。

③將還原液降溫至70～75℃時，邊攪拌邊加入濃鹽酸進行酸析，然后加熱升溫至90～95℃，保溫反應40min后，反應液輸送至冷卻罐進行降溫冷卻結晶。結晶經離心分離、洗滌、干燥、檢測即為產品。