[發(fā)明專利]一種制備N-乙基-N-羥乙基苯胺的方法

在審

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• 申請日: 2017-12-20
• 公開（公告）號: CN108117492A
• 公開（公告）日: 2018-06-05
• 發(fā)明（設計）人: 趙百合;劉年金;張邦國;馮永華;張軍橋;杜艷;羅群
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇遠大仙樂藥業(yè)有限公司
• 主分類號: C07C215/68
• 分類號: C07C215/68;C07C213/04
• 代理公司: 宜昌市慧宜專利商標代理事務所(特殊普通合伙) 42226
• 代理人: 彭婭

本發(fā)明公開了一種制備N?乙基?N?羥乙基苯胺的方法。該方法以N?乙基苯胺、環(huán)氧乙烷為原料，在無溶劑條件下，在牛磺酸的催化下，程序升溫加熱，直接合成N?乙基?N?羥乙基苯胺，冷卻出料，得成品。該方法原料易得、原子經(jīng)濟性好、反應條件溫和、綠色環(huán)保、簡單高效，適于工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領域

本發(fā)明涉及化學合成技術(shù)領域，特別涉及一種制備N-乙基-N-羥乙基苯胺的方法。

背景技術(shù)

N-乙基-N-羥乙基苯胺是一種非常重要的有機中間體，廣泛應用于染料、顏料、彩色顯影劑等工業(yè)領域。N-乙基-N-羥乙基苯胺可以用來配制激光處理的耐磨油漆；可用作不飽和樹脂的固化劑、聚酯漆的交鏈劑；還可以用作金屬防腐保護劑。其羥乙基可大大改進染料在合成纖維中的分散性能，另外，羥基經(jīng)氨解、酯化、乙酰化、氯化、脫水縮臺可制得多種苯胺系列衍生物和染料中間體。總之，N-乙基-N-羥乙基苯胺的用途十分廣泛，隨著該產(chǎn)品用途的不斷開發(fā)，它將成為一個很有前途、市場容量非常大的精細化工產(chǎn)品。

N-乙基-N-羥乙基苯胺的合成方法，有如下幾種：

1、N-乙基苯胺-氯乙醇法

N-乙基苯胺和氯乙醇在強極性溶劑中，在無機堿的存在下，于120-130℃反應，收率90％，但是該工藝廢水量比較大，產(chǎn)品必須利用減壓蒸餾的方法進行提純。

2、N-乙基苯胺-碳酸乙撐法

以N-乙基苯胺、碳酸乙撐酯為原料，在170℃，氯化鋰的催化下反應合成出產(chǎn)物。碳酸乙撐酯由環(huán)氧乙烷與二氧化碳作為原料生產(chǎn)。

3、N-羥乙基苯胺-醋酸法

Matthias Beller等報道了N-羥乙基苯胺與醋酸在160℃，60bar氫氣存在的條件下，金屬釕配合物催化，18小時制備N-乙基-N-羥乙基苯胺(J.Am.Chem.Soc.2015,137,13580-13587)。這一方法，因為用到高壓氫氣，存在重大的安全隱患，反應時間也比較長，收率只有70％左右。

4、N-羥乙基苯胺-氯乙烷法

將N-羥乙基苯胺溶解在強極性溶劑中，在Na₃PO₄和KI存在下，通入氯乙烷氣體，在100℃、3atm下反應得到產(chǎn)物，收率98％。

5、N-乙基苯胺-環(huán)氧乙烷法

5.1N-乙基苯胺和氣態(tài)環(huán)氧乙烷在醋酸的催化作用下，在溫度為150-160℃直接加成制得，該工藝過程中，醋酸很容易與產(chǎn)品生成酯化的副產(chǎn)物，既影響催化效果，又生成其它雜質(zhì)。

5.2N-乙基苯胺和氣態(tài)環(huán)氧乙烷在ZnCl₂-H₂O催化作用下，在60℃左右反應2h得到產(chǎn)物，收率93％左右。該方法副反應很多，粗產(chǎn)品比較雜，需進行減壓蒸餾提純。

5.3N-乙基苯胺和氣態(tài)環(huán)氧乙烷用NaH₂PO₄作催化劑，在150-155℃反應制得,收率為88％。

5.4N-乙基苯胺和氣態(tài)環(huán)氧乙烷用對甲苯硫酸鋅和水作催化劑，制備N-乙基-N-羥乙基苯胺，其產(chǎn)品收率可達92.0％。