[發明專利]合成碳酸對稱酯并聯產1;2-丙二醇的方法

在審

• 申請號: 201711380500.2
• 申請日: 2017-12-20
• 公開（公告）號: CN108129313A
• 公開（公告）日: 2018-06-08
• 發明（設計）人: 石磊;鄧文杰
• 申請（專利權）人: 沈陽化工大學
• 主分類號: C07C68/06
• 分類號: C07C68/06;C07C69/96;C07C29/128;C07C31/20;B01J29/69;B01J35/10
• 代理公司: 沈陽技聯專利代理有限公司 21205
• 代理人: 張志剛

1.合成碳酸對稱酯并聯產1,2-丙二醇的方法，其特征在于，所述方法包括以下制備過程：

具體的一步法合成碳酸對稱酯反應路線方程式如下所示：

+2ROH→HOCH₂CHOHCH₃+ROCOOR…………………………………(1)

原料分別為碳酸丙烯酯和ROH，其中ROH可為直鏈醇、異構醇、芳香醇、酚類、二醇如乙二醇、二甘醇及多醇等各種醇類；

產物1,2-丙二醇與碳酸對稱酯摩爾比1：1生成，利用該路徑可有效地大量聯產1,2-丙二醇；

催化本發明一步反應的催化劑為具有介孔和微孔結構的復合堿性催化劑；

具有介孔和微孔結構的復合堿性催化劑通式為X/S，其中X為包含Li、Na、K、Rb、Cs；Be、Mg、Ca、Sr、Ba；La、Ce、Y、Zr；Cr、W、Mn；Fe、Ru；Co、Rh、Ir；Pd、Pt；Cu、Ag；Zn、B、Al、Ga中一種或者多種元素的氧化物；S為不同拓撲結構的載體，包括拓撲結構為EMT、MOR、MWW、FAU、MFI、FER、BEA分子篩以及常規SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂、MgO及ZnO等載體中的一種或者多種氧化物；

S分子篩載體其氫型分子篩首先經過離子交換，把Bronsted酸由金屬離子毒化，使其不具有Bronsted酸性；毒化分子篩的離子交換劑為Li、Na、K、Rb、Cs、Ca、Fe、Mg、Cu的鹽酸鹽、硫酸鹽或硝酸鹽；其他分子篩及載體制備方法類似，統一標記為M-S，其中M包括Li、Na、K、Rb、Cs、Ca、Fe、Mg、Cu；

具有介孔和微孔結構載體的負載型堿金屬氧化物催化劑，其介微孔分子篩載體的制備方法：

1）脫鋁：將一定質量M-S載體分別加入到一定溫度、體積、濃度的酸性溶攪拌，再經過抽濾，洗滌，干燥，得到脫鋁后的M-S-DAl載體；

2）脫硅：將一定質量過程1制得的M-S-DAl載體加入到一定溫度、濃度、一定體積的堿性溶液中攪拌，再經過抽濾，洗滌，干燥，得到多級孔M-S-DAl-DSi載體；

3）最后將過程2制得的M-S-DAl-DSi載體放入馬弗爐焙燒，得到載體標記為：M-meso-S；

經固定床連續反應制備碳酸對稱酯。

2.根據權利要求1所述的合成碳酸對稱酯并聯產1,2-丙二醇的方法，其特征在于，所述介微孔分子篩載體的制備方法，其載體的不同拓撲結構的分子篩包括EMT、MOR、MWW、FAU、MFI、FER、BEA的一種或多種；所述酸性溶液包括H₄EDTA、HCl、HNO₃的一種或多種，優選H₄EDTA；酸性溶液的加入量最少要淹沒所有的分子篩，可為分子篩體積的10-20倍，最好是15倍；所述堿性溶液包括NaOH、Na₂CO₃的一種或多種，優選NaOH；所述堿性溶液濃度為0.05mol/L-2.0mol/L；堿性溶液的加入量最少要淹沒所有的分子篩，為分子篩體積的5-15倍，最好是10倍。

3.根據權利要求1所述的合成碳酸對稱酯并聯產1,2-丙二醇的方法，其特征在于，所述介微孔分子篩載體的制備方法，其獲得的M-meso-S載體介孔孔徑分布為4-34nm，具體孔徑與所用堿性溶液濃度有關。