[發(fā)明專利]2-甲基-1，2-丙二胺的合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711378496.6
• 申請日: 2017-12-19
• 公開（公告）號: CN108069862A
• 公開（公告）日: 2018-05-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王為強(qiáng);楊建明;余秦偉;梅蘇寧;李亞妮;趙鋒偉;惠豐;袁俊;張前;呂劍
• 申請（專利權(quán)）人: 西安近代化學(xué)研究所
• 主分類號: C07C209/16
• 分類號: C07C209/16;C07C211/10;C07C211/11;B01J25/02;B01J27/10;B01J27/18;B01J27/232
• 代理公司: 中國兵器工業(yè)集團(tuán)公司專利中心 11011
• 代理人: 徐茂梁

本發(fā)明涉及一種2?甲基?1，2?丙二胺的合成方法，以2?氨基?2?甲基?1?丙醇為原料，催化劑由鈷催化劑和助劑構(gòu)成，該方法具有反應(yīng)壓力低，目標(biāo)產(chǎn)物2?甲基?1，2?丙二胺選擇性高等優(yōu)點(diǎn)，具有較強(qiáng)的工業(yè)生產(chǎn)價值。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于催化合成領(lǐng)域，具體涉及一種2-甲基-1，2-丙二胺的高效合成方法。

背景技術(shù)

2-甲基-1,2-丙二胺作為重要的醫(yī)藥中間體，用于合成新一代抗瘧疾藥物OZ277。OZ277克服了病原蟲對傳統(tǒng)抗瘧藥物的抗藥性，市場前景廣闊，相應(yīng)的中間體2-甲基-1,2-丙二胺的需求量也在逐年增長。另外2-甲基-1,2-丙二胺還是制備電池、金屬螯合劑、聚酰胺等的理想原料。

當(dāng)前，對于2-甲基-1,2-丙二胺的合成方法文獻(xiàn)報道較少。專利CN 103626664A首次報道了通過2-氨基-2-甲基-1-丙醇還原胺化制備2-甲基-1,2-丙二胺的方法。與其他方法相比，該法合成工藝過程清潔，操作簡單，且原料毒性低，工業(yè)化前景廣闊。但該法目標(biāo)產(chǎn)物選擇性最高僅為85.6％，反應(yīng)壓力高達(dá)12MPa，因此開發(fā)高選擇性合成2-甲基-1，2-丙二胺的合成方法仍是該工藝的關(guān)鍵所在，同時降低反應(yīng)壓力以提高設(shè)備的安全性也具有很好的現(xiàn)實(shí)意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題就是針對現(xiàn)有方法存在的目標(biāo)產(chǎn)物選擇性不高，反應(yīng)壓力較高等缺點(diǎn)，提供一種高選擇性合成2-甲基-1，2-丙二胺的方法。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案，以2-氨基-2-甲基-1-丙醇和液氨為原料，催化劑由鈷催化劑和助劑構(gòu)成，所述的助劑為堿土金屬的氯化物、碳酸鹽或磷酸鹽，雷尼鈷催化劑與助劑的重量比為1：0.05～1，反應(yīng)初始充入的氫氣用量為至反應(yīng)釜壓力升至0.2～1.0MPa，在185℃～200℃下反應(yīng)6～15h。

優(yōu)選的技術(shù)方案為，所述的助劑為氯化鎂、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉中的一種，室溫條件下充入反應(yīng)釜的氫氣壓力為0.5～1.0MPa。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下優(yōu)點(diǎn)：

(1)目標(biāo)產(chǎn)物2-甲基-1，2-丙二胺的選擇性高，最高為91.4％，而現(xiàn)有技術(shù)最高僅為85.6％；

(2)反應(yīng)中氫氣的用量小于1.0MPa，反應(yīng)的壓力低于9.0MPa，工藝安全性較好，而現(xiàn)有技術(shù)中最優(yōu)工藝下氫氣用量為3..0MPa，反應(yīng)壓力高達(dá)12.0MPa。

具體實(shí)施方式

下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此。

實(shí)施例1

將120g的2-氨基-2-甲基-1-丙醇，4.2g Raney Co催化劑和0.25g氯化鎂加入到高壓釜中，高壓釜抽真空，通入48g液氨，繼續(xù)通入氫氣至1.0MPa，升溫至190℃，反應(yīng)8h。反應(yīng)結(jié)束后冷卻反應(yīng)液至室溫，過濾反應(yīng)液回收催化劑。以消耗單位重量2-氨基-2-甲基-1-丙醇為基準(zhǔn)，轉(zhuǎn)化率48.2％，2-甲基-1，2-丙二胺選擇性91.4％。

實(shí)施例2

將120g的2-氨基-2-甲基-1-丙醇，4.8g Raney Co催化劑和1.2g氯化鎂加入到高壓釜中，高壓釜抽真空，通入48g液氨，繼續(xù)通入氫氣至0.5MPa，升溫至195℃，反應(yīng)14h。反應(yīng)結(jié)束后冷卻反應(yīng)液至室溫，過濾反應(yīng)液回收催化劑。以消耗單位重量2-氨基-2-甲基-1-丙醇為基準(zhǔn)，轉(zhuǎn)化率53.6％，2-甲基-1，2-丙二胺選擇性88.5％。

實(shí)施例3