[發明專利]2-N-甲基氨甲基-5-N-甲基亞氨甲基呋喃的合成

有效

• 申請號: 201711376147.0
• 申請日: 2017-12-19
• 公開（公告）號: CN107987040B
• 公開（公告）日: 2020-05-29
• 發明（設計）人: 孫勇;司志浩;唐興;曾憲海;林鹿
• 申請（專利權）人: 廈門大學
• 主分類號: C07D307/52
• 分類號: C07D307/52
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務所(普通合伙) 35200
• 代理人: 馬應森

2?N?甲基氨甲基?5?N?甲基亞氨甲基呋喃的合成，涉及有機化合物的合成方法。將5?羥甲基糠醛、有機胺、甲酸水溶液混合于反應容器中，加熱反應后旋蒸去除溶劑得溶液A；將NaOH溶液加入A中，調節溶液pH≥10，得到溶液B；用乙酸乙酯對B萃取，合并萃取劑，減壓回收萃取劑乙酸乙酯，得溶液C；對C進行減壓蒸餾，得到2?N?甲基氨甲基?5?N?甲基亞氨甲基呋喃，所得2?N?甲基氨甲基?5?N?甲基亞氨甲基呋喃的純度高于99％。以HMF、有機胺作為原料，甲酸水溶液為反應溶液一鍋法制備2?N?甲基氨甲基?5?N?甲基亞氨甲基呋喃。操作簡單，反應體系綠色環保，反應溶劑可重復利用，投料濃度大，得率高。

技術領域

本發明涉及有機化合物的合成方法，尤其是涉及一種2-N-甲基氨甲基-5-N-甲基亞氨甲基呋喃的合成方法。

背景技術

5-羥甲基糠醛(HMF)是生物質催化轉換中一種極其重要的平臺化合物，它的很多下游產品應用廣泛，可以轉化成各種具有高附加值的呋喃類物質，如2，5-二甲基呋喃(DMF)、2，5-呋喃二甲醇(FDM)、2，5-呋喃二甲醛(DFF)、2，5-呋喃二甲酸(FDCA)等。HMF進行氨取代反應可合成一大類HMF氨代衍生物，如中國專利CN106349195A報道了一種N，N-二甲基四氫糠胺的合成方法。此方法主要以糠醛為原料，與N，N–二甲基甲酰胺或N，N–二甲基乙酰胺和甲酸混合反應，先生成N，N-二甲基糠胺，然后催化加氫得到N，N-二甲基四氫糠胺產品。文獻John J.Roylance and Kyoung-Shin Choi,Green Chem.,2016,18,5412-5417使用電化學法，以2，5-呋喃二甲醛(DFF)、甲胺為原料，水作為還原劑來制備2，5-二(N-甲基氨基甲基)呋喃，此方法中以Ag_gd作為電極。此外，還有不少以金屬作為催化劑進行還原加氫的方法被報道。文獻Ngoc-Thuc Le,Areum Byun,Yohan Han,Kee-In Lee,Hyungrok Kim,Greenand Sustainable Chemistry,2015,5,115-127以2，5-呋喃二甲醛(DFF)、氨(NH₃，99％)和氫氣(H₂)為原料，雷尼鎳作為催化劑，在乙醇-水，四氫呋喃-水等體系中反應，制備2，5-二氨基甲基呋喃。美國專利US8669383B2報道一種糖類和氫氣作為反應物，在烷基酰胺溶劑體系中，同時存在酸催化劑(包括均相的無機酸或基質上的多相酸催化劑)和Pt、Pd、Ni等氫化還原催化劑來制備呋喃和四氫呋喃的各種類型的烷基胺衍生物的方法，產物包括2-(N-烷基氨基甲基)-5-羥甲基呋喃、2-(N，N-二烷基氨基甲基)-5-羥甲基呋喃、2，5-二(N-烷基氨基甲基)呋喃、2，5-二(N，N-二烷基氨基甲基)呋喃、2-(N-烷基氨基甲基)-5-羥甲基四氫呋喃、2-(N，N-二烷基氨基甲基)-5-羥甲基四氫呋喃、2，5-二(N-烷基氨基甲基)四氫呋喃、2，5-二(N，N-二烷基氨基甲基)四氫呋喃等。中國專利CN 104277018 B報道一種以氨氣為胺源，以氫氣為氫源，以負載型金屬為催化劑，在30-220℃，將2，5-二甲?；秽x擇還原胺化為2，5-二甲胺基呋喃的方法。此方法中負載型催化劑的活性組分金屬是指：Ni、Cu、Co、Cr、Sn、Al、B1、Ce、Pt、Pd、Au、Ag、Rh、Ru、Ir、Re中的一種或二種以上，以金屬計，其含量為催化劑質量的0.1-30wt％，載體為金屬氧化物(M_xO_y)是指：CaO、MgO、La₂O₃、Y₂O₃、CeO₂、ZrO₂、Al₂O₃、TiO₂、Nb₂O₅、SnO₂、V₂O₅、MnO₂、Fe₂O₃、Fe₃O₄、MoO₃中的至少一種。然而2-N-甲基氨甲基-5-N-甲基亞氨甲基呋喃的合成報道很少。