[發明專利]復合氧化物催化劑及其制造方法

在審

• 申請號: 201711374943.0
• 申請日: 2011-12-27
• 公開（公告）號: CN107983335A
• 公開（公告）日: 2018-05-04
• 發明（設計）人: 石井悠輔;加藤高明
• 申請（專利權）人: 旭化成株式會社
• 主分類號: B01J23/30
• 分類號: B01J23/30;B01J23/28;B01J35/10;C07C253/24;C07C255/08;B01J37/08;C07C51/215
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙)11277
• 代理人: 劉新宇,李茂家

1.一種復合氧化物催化劑，其為丙烷或異丁烷的氣相催化氧化反應或氣相催化氨氧化反應中使用的復合氧化物催化劑，其含有下述組成式(1)所示的復合氧化物，

Mo₁V_aSb_bNb_cW_dZ_eO_n (1)

式(1)中，成分Z表示選自La、Ce、Pr、Yb、Y、Sc、Sr、Ba中的至少一種以上元素，a、b、c、d、e、n分別表示各元素與1原子Mo的原子比，0.1≤a≤0.4、0.1≤b≤0.4、0.01≤c≤0.3、0＜d≤0.2、0≤e≤0.1，原子比a/b、a/c為0.85≤a/b＜1.0、1.4＜a/c＜2.3。

2.根據權利要求1所述的復合氧化物催化劑，其含有按SiO₂換算計為20～70質量％的二氧化硅。

3.一種復合氧化物催化劑的制造方法，所述復合氧化物催化劑含有下述組成式(1)所示的復合氧化物，

Mo₁V_aSb_bNb_cW_dZ_eO_n (1)

式(1)中，成分Z表示選自La、Ce、Pr、Yb、Y、Sc、Sr、Ba中的至少一種以上元素，a、b、c、d、e、n分別表示各元素與1原子Mo的原子比，0.1≤a≤0.4、0.1≤b≤0.4、0.01≤c≤0.3、0＜d≤0.2、0≤e≤0.1，原子比a/b、a/c為0.85≤a/b＜1.0、1.4＜a/c＜2.3，

該制造方法包括以下的(I)～(V)的工序：

(I)制造原料調制液的工序，所述原料調制液含有Mo、V、Sb、Nb、W和Z，V與1原子Mo的原子比a、Sb與1原子Mo的原子比b、Nb與1原子Mo的原子比c、W與1原子Mo的原子比d、Z與1原子Mo的原子比e分別為0.1≤a≤0.5、0.1≤b≤0.5、0.01≤c≤0.5、0≤d≤0.4、0≤e≤0.2，

(II)將所述原料調制液干燥、得到干燥粉體的工序，

(III)將所述干燥粉體前段焙燒、得到前段焙燒體的工序，

(IV)將所述前段焙燒體正式焙燒、得到顆粒表面具有突起體的焙燒體的工序，和

(V)通過氣流去除存在于所述焙燒體的顆粒表面的突起體的工序，

所述前段焙燒體的還原率為8～12％，并且所述焙燒體的比表面積為7～20m²/g。

4.根據權利要求3所述的復合氧化物催化劑的制造方法，其中，所述干燥粉體的粒徑25μm以下的顆粒含有率為20質量％以下，并且平均粒徑為35～75μm。

5.根據權利要求3或4所述的復合氧化物催化劑的制造方法，其中，所述工序(V)中，將所述突起體去除至所述焙燒體所具有的所述突起體的量相對于所述焙燒體的總質量為2質量％以下。

6.根據權利要求3～5中任一項所述的復合氧化物催化劑的制造方法，其中，所述氣流流通方向的氣流長度為55mm以上，并且所述氣流的平均流速按攝氏15℃、1個大氣壓下的線速度計為80m/s以上且500m/s以下。

7.根據權利要求3～6中任一項所述的復合氧化物催化劑的制造方法，其中，所述工序(I)包括以下的(a)～(d)的工序：

(a)制造含有Mo、V、Sb和成分Z的水性混合液的工序，

(b)向所述(a)工序中得到的水性混合液中添加硅溶膠和過氧化氫溶液的工序，

(c)在所述(b)工序中得到的溶液中混合含有Nb、二羧酸和過氧化氫溶液的水溶液、以及W化合物的工序，和

(d)向所述(c)工序中得到的溶液中添加含有粉體二氧化硅的懸浮液，并進行熟化的工序。

8.根據權利要求3～7中任一項所述的復合氧化物催化劑的制造方法，其中，所述(III)前段焙燒工序和/或所述(IV)正式焙燒工序包括以下的(i)和(ii)的工序：

(i)對在其內部焙燒所述前段焙燒體和/或焙燒體的焙燒器施加沖擊的工序，和

(ii)在低于所述正式焙燒的焙燒溫度的溫度下將所述前段焙燒體和/或焙燒體退火的工序。