[發(fā)明專利]一種氟改性柔性UV固化超支化水性聚氨酯涂層材料的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711370289.6
• 申請(qǐng)日: 2017-12-19
• 公開（公告）號(hào): CN108084866A
• 公開（公告）日: 2018-05-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 姚伯龍;王偉;徐穎聰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江南大學(xué)
• 主分類號(hào): C09D175/14
• 分類號(hào): C09D175/14;C09D5/16;C08G18/44;C08G18/75;C08G18/32;C08G18/34;C08G18/10;C08G18/67;C08G18/66
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1.一種氟改性柔性UV固化超支化水性聚氨酯涂層次材料的制備方法，其特征步驟為：

(1)含氟二元醇的合成：將一定量的二乙醇胺、有機(jī)氟、混合加入250ml單口燒瓶中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至80℃恒溫反應(yīng)10h，反應(yīng)結(jié)束后用去離子水反復(fù)萃取3-5次，放入真空干燥箱備用，得到含氟二元醇；

(2)將聚酯二元醇升溫至80-100℃，真空脫水處理30min，得到脫水后的聚酯二元醇；

(3)NCO半封端含氟預(yù)聚物的合成：將一定量的催化劑和二異氰酸酯加入250ml三口燒瓶中將溫度升至40～45℃滴加一定量的聚酯二元醇，反應(yīng)3-4小時(shí)當(dāng)NCO達(dá)到理論值時(shí)結(jié)束，得到初聚體；再將初聚體溫度控制在70～75℃，加入擴(kuò)鏈劑反應(yīng)2～3小時(shí)；當(dāng)NCO達(dá)到理論值后，加入含氟二元醇反應(yīng)2～3小時(shí)；當(dāng)NCO達(dá)到理論值之后，加入活性封端劑、阻聚劑、溶劑A保溫反應(yīng)3小時(shí)，NCO達(dá)到理論值，反應(yīng)停止，得到NCO半封端封端含氟預(yù)聚物；

(4)超支化水性聚氨酯乳液的制備：將一定量的催化劑、超支化多元醇加入250ml三口燒瓶中將溫度升至70～75℃，在氮?dú)夥諊录尤隢CO半封端封端含氟預(yù)聚物；反應(yīng)3-4小時(shí)，當(dāng)-NCO紅外吸收峰完全消失時(shí)終止反應(yīng)；將反應(yīng)溫度降至35-40℃，加入一定量的中和劑，高速剪切30min，再加入去離子水，剪切乳化30min，減壓旋蒸除去溶劑A，即得超支化水性聚氨酯乳液。

(5)超支化水性聚氨酯涂層材料的制備：將一定量的上述聚氨酯乳液與光引發(fā)劑混合均勻后倒入聚四氟乙烯槽中，在室溫下放置一定時(shí)間后，放置于60℃烘箱中哄干2～3h，然后置于光固化機(jī)下固化，即得到超支化水性聚氨酯涂層材料。

2.如權(quán)利要求1所述的一種氟改性柔性UV固化超支化水性聚氨酯的制備方法特征在于：

步驟(1)中所述有機(jī)氟為甲基丙烯酸-1H,1H-全氟代辛酯、1，1,2,2-四氫全氟辛基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯中的至少一種；

步驟(1)、(3)和(4)中所述擴(kuò)鏈劑為二羥甲基丙酸(DMPA)、二羥甲基丁酸(DMBA)中的至少一種；

步驟(3)和(4)中所述催化劑為二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫中的至少一種；

步驟(3)和(4)中所述二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯(TDI)、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、1,6-己二異氰酸酯(HDI)二環(huán)己基甲烷二異氰酸酷(HMDI)中的至少一種；

步驟(3)中所述活性封端劑為丙烯酸羥乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、丙烯酸羥丙酯(HPA)、甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)中的至少一種；

步驟(3)中所述阻聚劑為對(duì)苯二酚、對(duì)甲氧基苯酚中的至少一種；

步驟(2)和(3)中所述聚酯二元醇為聚碳酸酯二元醇、聚己內(nèi)酯二元醇、己二酸聚酯二元醇中的至少一種；

步驟(4)中所述中和劑為三乙胺；

步驟(3)和(4)中所述溶劑A為丙酮、丁酮中的至少一種。