[發明專利]一類單取代苯并三唑小分子的制備方法

在審

• 申請號: 201711354736.9
• 申請日: 2017-12-15
• 公開（公告）號: CN108191782A
• 公開（公告）日: 2018-06-22
• 發明（設計）人: 海杰峰;李玲;林芝官;韋剛;張在馳
• 申請（專利權）人: 桂林理工大學
• 主分類號: C07D249/18
• 分類號: C07D249/18
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一類單取代苯并三唑小分子的制備方法，其特征在于，所述的制備方法包含如下步驟：以2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-苯并三唑為原料，通過與硝酸鈰銨反應得到單硝基取代產物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-硝基-苯并三唑(1)；再將前述單硝基取代產物與鐵粉反應得到單氨基取代產物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-氨基-苯并三唑(2)；隨后將前述單氨基取代產物與甲酸反應得到單甲酰胺基取代產物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-甲酰胺基-苯并三唑(3)；最后在二氯甲烷溶液里面，將前述單甲酰胺基取代產物與三苯基膦、碘、三乙胺反應，得到單異氰基取代產物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-異氰基-苯并三唑(4)，即得到一類單取代苯并三唑小分子；

其中，所述的一類單取代苯并三唑小分子具有以下結構式：

其中R為-NO₂,-NH₂,-NHCHO,-NC。

2.根據權利要求1所述的一類單取代苯并三唑小分子的制備方法，其特征在于所述的2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-硝基-苯并三唑(1)通過以下步驟制備而得：在雙口瓶中加入體積比為1:5的硫酸/二氯甲烷混合溶液，溶液降溫至0℃后，依次加入摩爾比為1:1的2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-苯并三唑和硝酸鈰銨，攪拌一小時；停止反應，反應二氯甲烷溶液依次用去離子水和飽和食鹽水洗滌，然后加入無水硫酸鎂干燥二氯甲烷溶液，過濾后將二氯甲烷溶液濃縮，濃縮產物用硅膠層析柱分離，真空干燥得到淡黃色固體產物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-硝基-苯并三唑(1)，其結構式為：

3.根據權利要求1所述的一類單取代苯并三唑小分子的制備方法，其特征在于所述的2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-氨基-苯并三唑(2)通過以下步驟制備而得：將2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-硝基-苯并三唑(1)溶解于冰醋酸溶液中，加入鐵粉，升溫至70℃后恒溫攪拌3小時；停止反應，將反應溶液倒入去離子水溶液中，用二氯甲烷溶液萃取水溶液，合并得到的二氯甲烷溶液依次用去離子水和飽和食鹽水洗滌，然后加入無水硫酸鎂干燥二氯甲烷溶液，過濾后將二氯甲烷溶液濃縮，濃縮產物用硅膠層析柱分離，真空干燥得到黃褐色液體產物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-氨基-苯并三唑(2)，其結構式為：

4.根據權利要求1所述的一類單取代苯并三唑小分子的制備方法，其特征在于所述的2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-甲酰胺基-苯并三唑(3)通過以下步驟制備而得：將2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-氨基-苯并三唑(2)溶解在無水甲酸溶液里面，升溫至110℃后回流攪拌12小時；停止反應，將反應溶液中的甲酸旋蒸除去，粗產物用二氯甲烷溶液溶解，合并得到的二氯甲烷溶液依次用去離子水和飽和食鹽水洗滌，加入無水硫酸鎂干燥二氯甲烷溶液，過濾后將二氯甲烷溶液濃縮，濃縮產物用硅膠層析柱分離，真空干燥得到深褐色固體產物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-甲酰胺基-苯并三唑(3)，其結構式為：

5.根據權利要求1所述的一類單取代苯并三唑小分子的制備方法，其特征在于所述的2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-異氰基-苯并三唑(4)通過以下步驟制備而得：在雙口瓶中依次加入摩爾比為1:1.5:1.5:3.0的2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-甲酰胺基-苯并三唑(3)、碘、三苯基膦和三乙胺，加入無水二氯甲烷溶液，室溫無水無氧反應5小時；停止反應，反應溶液倒入冰硫代硫酸鈉水溶液，用二氯甲烷溶液萃取，合并得到的二氯甲烷溶液依次用去離子水和飽和食鹽水洗滌，加入無水硫酸鎂干燥二氯甲烷溶液，過濾后將二氯甲烷溶液濃縮，濃縮產物用硅膠層析柱分離，真空干燥得到紫黑色液體產物2-(2-乙基己基)-4,7-二溴-5-異氰基-苯并三唑(4)，其結構式為：