[發(fā)明專利]一種硫化型加氫催化劑組合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711353834.0
• 申請日: 2017-12-15
• 公開（公告）號: CN109926097B
• 公開（公告）日: 2021-10-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐黎明;高玉蘭;葛海龍;孟兆會;佟佳
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J31/26
• 分類號: B01J31/26;B01J37/20;C10G45/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種硫化型加氫催化劑組合物，所述組合物包括如下組分：

（1）氧化態(tài)加氫催化劑；

（2）有機硫化物，所述有機硫化物為硫醇、二硫化碳、二甲基二硫、二甲基硫醚、硫醚、多硫化物中的一種或幾種，其中多硫化物選自通式為R-Sn-R’的有機多硫化物的一種或多種，n的取值為2-10，R和R’相同或不同，是飽和或不飽和、直鏈或支鏈、環(huán)烷基或芳香基，R和R’的碳原子數(shù)為1-10；所述有機硫化物用量為加氫催化劑金屬組分理論需硫量的85%～150%；

（3）有機化合物，所述的有機化合物為四羥甲基氯化磷及其同系物和/或四羥甲基硫酸磷及其同系物，所述有機化合物用量為催化劑重量的的2%～50%；

（4）水合肼，所述水合肼的用量為有機硫化物用量的20%~120%；

所述組合物制備方法包括如下步驟：將所述有機化合物、有機硫化物和水合肼同時引入到催化劑上，或分步引入到催化劑上，在引入有機化合物、有機硫化物和水合肼過程中包括至少一個低溫?zé)崽幚聿襟E并且不包括焙燒步驟。

2.按照權(quán)利要求1所述的加氫催化劑組合物，其中，所述有機硫化物用量為加氫催化劑金屬組分理論需硫量的95%～120%。

3.按照權(quán)利要求1所述的加氫催化劑組合物，其中，所述有機化合物四羥甲基氯化磷、四羥乙基氯化磷、四羥丙基氯化磷、四羥甲基硫酸磷、四羥丙基硫酸磷中的一種或幾種。

4.按照權(quán)利要求1所述的加氫催化劑組合物，其中，所述有機化合物用量為催化劑重量的的5%～30%。

5.按照權(quán)利要求1所述的加氫催化劑組合物，其中，所述水合肼的用量為有機硫化物用量的30~80%。

6.按照權(quán)利要求1所述的加氫催化劑組合物，其中，所述加氫催化劑以耐熔無機氧化物為載體，活性金屬組分為W、Mo、Ni和Co中的一種或幾種。

7.權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求所述的硫化型加氫催化劑組合物的制備方法，其特征在于：所述制備方法包括如下步驟：將所述有機化合物、有機硫化物和水合肼同時引入到催化劑上，或分步引入到催化劑上，在引入有機化合物、有機硫化物和水合肼過程中包括至少一個低溫?zé)崽幚聿襟E并且不包括焙燒步驟。

8.按照權(quán)利要求7所述的加氫催化劑組合物的制備方法，其中，所述低溫?zé)崽幚淼臏囟葹?0～200℃，時間為1～24h。

9.按照權(quán)利要求7所述的加氫催化劑組合物的制備方法，其中，所述低溫?zé)崽幚淼臏囟葹?0-160℃，時間為1～24h。

10.按照權(quán)利要求7所述的加氫催化劑組合物的制備方法，其中，所述低溫?zé)崽幚碓诳諝狻⒌獨饣蚨栊詺怏w氣氛下進行。

11.按照權(quán)利要求7所述的加氫催化劑組合物的制備方法，其中，所述制備方法采用如下方式中的任一種，（1）分別引入有機硫化物、水合肼和有機化合物，低溫?zé)崽幚?；?）將有機硫化物、水合肼和有機化合物配成均勻溶液，浸漬催化劑后低溫?zé)崽幚?；?）先引入有機硫化物和水合肼，低溫?zé)崽幚?，再引入有機化合物，低溫?zé)崽幚?；?）先引入有機化合物，低溫?zé)崽幚恚僖胗袡C硫化物和水合肼，低溫?zé)崽幚怼?/p>