[發明專利]一種加氫裂化催化劑及其制法有效
| 申請號: | 201711353772.3 | 申請日: | 2017-12-15 |
| 公開(公告)號: | CN109926094B | 公開(公告)日: | 2021-08-06 |
| 發明(設計)人: | 金浩;朱慧紅;孟兆會;葛海龍;楊光;孫素華;楊濤 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J31/18 | 分類號: | B01J31/18;B01J27/188;B01J27/19;B01J27/24;B01J35/10;C10G47/12 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 加氫裂化催化劑 及其 制法 | ||
1.一種加氫裂化催化劑的制備方法,所述制備方法包括如下內容:
(1)以含加氫金屬組分的化合物、含磷化合物和水配制含加氫金屬組分和助劑P的水溶液;
(2)將擬薄水鋁石和水混合形成懸濁液;
(3)將步驟(1)得到的水溶液、模板劑與雜多酸與步驟(2)得到的懸濁液混合;
(4)將步驟(3)得到的混合溶液在60~90℃下攪拌至溶液蒸干,經干燥和焙燒,制得催化劑前體A;
(5)采用助劑A對步驟(4)得到的催化劑前體A進行改性處理,得到催化劑前體B,所述的助劑A為十八烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三氯硅烷、十六烷基三氯硅烷、十二烷基三氯硅烷中的一種或幾種;
(6)將步驟(5)得到的催化劑前體B加入到助劑B中,混合均勻后進行固液分離,將得到的固相在-50℃~0℃下靜置,所述的助劑B為柴油;
(7)將有機酸水溶液與步驟(6)得到的物料混合,混合均勻后進行固液分離;
(8)將含銨的堿性溶液與步驟(7)得到的固相物料混合,混合均勻后進行固液分離;
(9)將雜多酸水溶液與步驟(8)得到的固相物料混合,混合均勻后進行固液分離,分離得到的固相經干燥、焙燒后得到催化劑。
2.按照權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(6)中將步驟(5)得到的催化劑前體B加入到助劑B中,混合均勻后進行固液分離,將得到的固相在-30~0℃下靜置。
3.按照權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(1)中所述含加氫金屬組分的化合物為含第VIB族金屬和/或第VIII族金屬的化合物。
4.按照權利要求3所述的制備方法,其特征在于:所述含第VIB族金屬的化合物為含鉬化合物、含鎢化合物中的一種或幾種,所述含第VIII族金屬的化合物為含鈷化合物、含鎳化合物、含鐵化合物中的一種或幾種。
5.按照權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(1)中所述含加氫金屬組分的化合物為含鉬化合物和含鈷化合物。
6.按照權利要求4或5所述的制備方法,其特征在于:所述含鉬化合物為氧化鉬和/或七鉬酸銨;所述含鈷化合物為堿式碳酸鈷和/或硝酸鈷。
7.按照權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(1)中所述含磷化合物為磷酸、磷酸二氫銨、磷酸一氫銨中的一種或幾種。
8.按照權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(1)中所述含加氫金屬組分和助劑P的水溶液中加氫金屬組分的濃度為0.03~0.3g/mL,助劑P的濃度為0.002~0.03 g/mL。
9.按照權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(2)中所述的水與擬薄水鋁石的質量比為3~10。
10.按照權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(3)中所述的模板劑為十二烷基三甲基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基氯化銨、六次甲基四胺中的一種或多種。
11.按照權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(3)和步驟(9)中所述的雜多酸為磷鎢酸、硅鎢酸、磷鉬酸中的一種或多種。
12.按照權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(4)中所述干燥溫度為90~120℃,干燥時間為5.0~10.0h; 所述焙燒溫度為400~550℃,焙燒時間為2.0~6.0h。
13.按照權利要求1所述的制備方法,其特征在于:步驟(5)中所述的改性處理過程如下:
(5.1)將助劑A與有機溶劑混合,混合均勻后得到溶液I;
(5.2)將催化劑前體A與溶液I混合,混合均勻后進行反應,然后經干燥得到催化劑前體B。
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