[發明專利]一種加氫裂化催化劑及其制備方法有效
| 申請號: | 201711353765.3 | 申請日: | 2017-12-15 |
| 公開(公告)號: | CN109926093B | 公開(公告)日: | 2021-10-08 |
| 發明(設計)人: | 金浩;朱慧紅;孟兆會;葛海龍;楊光;孫素華;楊濤 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J31/18 | 分類號: | B01J31/18;B01J27/188;B01J35/10;C10G47/12 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 加氫裂化催化劑 及其 制備 方法 | ||
1.一種加氫裂化催化劑,所述加氫裂化催化劑包括酸性組分、加氫金屬組分、助劑和載體,酸性組分為雜多酸銨鹽,加氫金屬組分為第VIB族金屬和/或第VIII族金屬中的一種或幾種,P為助劑,載體為氧化鋁和二氧化硅復合載體;以催化劑的重量為基準,酸性組分的含量為32%~40%,加氫金屬組分的含量為6%~25%,助劑含量為1.0%~4.6%,載體的含量為30.4%~63.0%;所述催化劑酸含量在催化劑中心到3/4半徑范圍內呈均勻分布,且3/4半徑到催化劑外表面范圍內酸含量占總酸量的比值比催化劑中心到3/4半徑范圍內的酸含量占總酸量的比值高8.0wt%~75.0wt%;
所述加氫裂化催化劑制備方法包括如下內容:
(1)以含加氫金屬組分的化合物、含磷化合物和水配制含加氫金屬組分和助劑P的水溶液;
(2)將氧化鋁載體加入到有機酸水溶液中,混合均勻后進行干燥;
(3)將步驟(2)得到的物料加入到含銨的堿性溶液中,浸漬5min~10min,然后進行過濾和干燥;
(4)將步驟(1)得到的水溶液和雜多酸水溶液混合,加入到步驟(3)得到的物料中,混合均勻后經干燥制得催化劑前體A;
(5)采用助劑A對步驟(4)得到的催化劑前體A進行處理,得到催化劑前體B,助劑A為十八烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三氯硅烷、十六烷基三氯硅烷、十二烷基三氯硅烷中的一種或幾種;
(6)將步驟(5)得到的催化劑前體B加入到助劑B中,混合均勻后進行固液分離,將得到的固相在-50℃~0℃下靜置,助劑B為柴油;
(7)將有機酸水溶液與步驟(6)得到的物料混合,混合均勻后進行固液分離;
(8)將含銨的堿性溶液與步驟(7)得到的固相物料混合,混合均勻后進行固液分離;
(9)將雜多酸水溶液與步驟(8)得到的固相物料混合,混合均勻后進行固液分離,分離得到的固相經干燥、焙燒后得到催化劑。
2.按照權利要求1所述的加氫裂化催化劑,其特征在于:所述催化劑酸含量在催化劑中心到3/4半徑范圍內呈均勻分布,且3/4半徑到催化劑外表面范圍內酸含量占總酸量的比值比催化劑中心到3/4半徑范圍內的酸含量占總酸量的比值高23.0~60.0wt%。
3.按照權利要求1所述的加氫裂化催化劑,其特征在于:氧化鋁和二氧化硅復合載體中二氧化硅包裹著氧化鋁,二氧化硅的重量占氧化鋁重量的3%~15%。
4.按照權利要求1所述的加氫裂化催化劑,其特征在于:雜多酸銨鹽分布在催化劑中心到3/4半徑范圍內的含量為總含量的11.4wt%~45.0wt%,分布在3/4半徑到催化劑外表面的含量為總含量的55.0wt%~88.6wt%。
5.按照權利要求1所述的加氫裂化催化劑,其特征在于:雜多酸銨鹽分布在催化劑中心到3/4半徑范圍內的含量為總含量的18.8wt%~37.5wt%;分布在3/4半徑到催化劑外表面的含量為總含量的62.5wt%~81.2wt%。
6.按照權利要求1所述的加氫裂化催化劑,其特征在于:加氫裂化催化劑的比表面積為120~200m2/g,孔容為0.2~0.4mL/g,平均孔直徑為5.0~10.0nm。
7.按照權利要求1所述的加氫裂化催化劑,其特征在于:第VIB族金屬為Mo和/或W,第VIII族金屬為Ni和/或Co。
8.按照權利要求1所述的加氫裂化催化劑,其特征在于:所述加氫金屬組分為Mo和Co,以催化劑的重量為基準,MoO3含量為5%~20%,Co2O3的含量為1%~5%。
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