[發(fā)明專利]一種高選擇性加氫裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711352212.6
• 申請日: 2017-12-15
• 公開（公告）號: CN109926073B
• 公開（公告）日: 2021-10-08
• 發(fā)明（設計）人: 金浩;朱慧紅;孟兆會;葛海龍;楊光;孫素華;楊濤
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/188
• 分類號: B01J27/188;B01J27/24;B01J31/34;C10G47/12
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本發(fā)明公開了一種高選擇性加氫裂化催化劑及其制備方法，所述加氫裂化催化劑包括酸性組分、加氫金屬組分、助劑和載體，所述酸性組分為雜多酸銨鹽，加氫金屬組分為第VIB族金屬和/或第VIII族金屬中的一種或幾種，P為助劑。加氫裂化催化劑的制備方法包括制備并改性催化劑前體，然后負載酸性組分。本發(fā)明方法得到的催化劑，在用于長鏈烷烴的加氫裂化反應時，表現(xiàn)出較好的反應活性和高的液態(tài)烴選擇性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫催化劑及其制備方法，尤其是一種加氫裂化催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

在煉油工業(yè)，加氫裂化是由重質(zhì)油生產(chǎn)高品質(zhì)輕質(zhì)油品的重要工藝，是原料油在高溫、高壓、臨氫及催化劑存在的條件下進行加氫、脫硫、脫氮、分子骨架重排和裂解等化學反應的一種轉(zhuǎn)化過程。加氫裂化工藝不但能生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)輕質(zhì)油品，而且液相產(chǎn)品收率高，其技術(shù)核心是催化劑。加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，其兼具酸性功能和加氫功能。US5,536,687、US5,447,623和 EP0028938A1中所涉及到的加氫裂化催化劑的酸功能主要是由分子篩提供，而加氫組分選用Mo-Ni或W-Ni。CN1389545A所涉及到的催化劑含Y沸石20%～40%，磷鎢雜多酸或硅鎢雜多酸5%～20%，氧化鎳5%～10%，氧化鋁40%～60%。上述為含分子篩的加氫裂化催化劑具有酸性強，比表面大的優(yōu)點，但其缺點是分子篩孔徑小，從而導致反應物與產(chǎn)物擴散阻力增大，二次裂解反應的幾率增加。

CN1927461A公開了一種含雜多酸的加氫裂化催化劑，雜多酸可以為磷鎢酸或硅鎢酸，含量為40%～60%，加氫組分（以單質(zhì)計）優(yōu)選5%～10%，余量為載體。制備時按配比選擇無機耐熱材料顆粒載體作為催化劑載體，配制加氫組分的金屬鹽水溶液，浸漬載體；將液固分離后的固體物烘干，焙燒；配制雜多酸水溶液，浸漬制得的固體物，靜置，烘干，焙燒。該含雜多酸的加氫裂化催化劑使用過程中存在流失和二次裂解反應的問題。

CN201110350796.X公開了加氫裂化催化劑及其制備方法。該催化劑包括酸性組分、加氫組分及載體，酸性組分為雜多酸堿金屬鹽，加氫組分為鎳，載體為氧化硅；催化劑各組分按質(zhì)量百分比含量為酸性組分10%～20%，加氫組分3%～8%，余量為載體。該方法是采用溶膠凝膠法制備催化劑載體，并在載體制備過程中引入加氫金屬組分和堿金屬鹽，將載體浸入雜多酸溶液，烘干后即得催化劑，但催化劑活性相對較低。

CN201110350795.5公開了一種加氫裂化催化劑及其制備方法。該催化劑中，酸性組分為硅鎢酸鹽，加氫金屬組分為鎳，載體為氧化硅。該方法是在載體制備過程中引入硅鎢酸鹽，硅鎢酸鹽在載體中均勻分散，催化劑具有較好的催化性能。但是催化劑孔道中負載的硅鎢酸鹽會使一部分產(chǎn)物發(fā)生二次裂解反應，降低催化劑的選擇性，影響目標產(chǎn)物收率。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)中的存在的問題，本發(fā)明目的是提供一種高選擇性加氫裂化催化劑及其制備方法，本發(fā)明方法制得的催化劑，在用于長鏈烷烴的加氫裂化反應時，表現(xiàn)出較高的反應活性和液態(tài)烴選擇性。

本發(fā)明第一方面提供一種加氫裂化催化劑，所述加氫裂化催化劑包括酸性組分、加氫金屬組分、助劑和載體，酸性組分為雜多酸銨鹽，加氫金屬組分為第VIB族金屬和/或第VIII族金屬中的一種或幾種，P為助劑，載體為氧化鋁和二氧化硅復合載體；以催化劑的重量為基準，酸性組分的含量為10%～30%，加氫金屬組分的含量為6%～25%，助劑含量為1.0%～4.6%，載體的含量為40.4%～83.0%。

本發(fā)明加氫裂化催化劑中，所述第VIB族金屬一般為Mo和/或W，第VIII族金屬一般為Ni和/或Co。

本發(fā)明加氫裂化催化劑中，所述氧化鋁和二氧化硅復合載體中二氧化硅包裹著氧化鋁，二氧化硅的重量占氧化鋁載體重量的3%～15%。

本發(fā)明加氫裂化催化劑中，所述加氫裂化催化劑的比表面積為140～280m²/g，孔容為0.2～0.6mL/g，平均孔直徑為5.0～10.0nm。