[發明專利]一種環保型樹脂鞣劑的制備方法

有效

• 申請號: 201711344438.1
• 申請日: 2017-12-15
• 公開（公告）號: CN107828924B
• 公開（公告）日: 2020-05-12
• 發明（設計）人: 倪杰;趙立群;何鵬;雷雄飛;強西懷
• 申請（專利權）人: 湖北微控生物科技有限公司
• 主分類號: C14C3/22
• 分類號: C14C3/22
• 代理公司: 武漢惠創知識產權代理事務所(普通合伙) 42243
• 代理人: 陳紅燕

本發明公開了一種環保型樹脂鞣劑的制備方法，屬于皮革鞣劑技術領域。該方法包括：(1)在100重量份乙二醛溶液中加入堿調整pH值至6?7，加熱至50?70℃停止加熱，在乙二醛溶液中加入由40?50重量份尿素配成的尿素水溶液，維持反應溫度為50?70℃，反應時間2?4小時；(2)在80?95重量份乙二醛溶液中加入堿調整pH值至6?7，加熱至50?70℃停止加熱；(3)將步驟(1)得到的反應液緩慢加入到步驟(2)得到的反應液中，滴加完成后于50?70℃條件下反應2.5?4.0小時得到產品。采用該方法得到的鞣劑配合鉻鞣劑使用能減少鉻鞣劑的用量，同時能改善產品的性能，使產品豐滿、柔軟；可降低產品的鉻含量。

技術領域

本發明屬于皮革鞣劑技術領域，具體涉及一種環保型樹脂鞣劑的制備方法，尤其涉及一種氨醛縮合的環保型樹脂鞣劑的制備方法。

背景技術

鞣劑是一種具有多官能團的活性物質，它的分子結構中至少含有兩個或兩個以上的官能團。鞣劑能與膠原結構中兩個或兩個以上的作用點形成分子內鍵，同時能破壞膠原中一部分分子內鍵,并產生更多的新的分子間交聯，而具有鞣制效應。按化學性質鞣劑可分為無機鞣劑和有機鞣劑。無機鞣劑主要是礦物類鞣性化合物。有機鞣劑可分為植物鞣劑、醛鞣劑、油鞣劑、合成鞣劑、樹脂鞣劑等。

鞣劑中的鞣質與皮膠原的活性基團結合，在膠原分子的相鄰肽鏈和分子間生成新的交聯，從而加強了膠原的結構穩定性，提高了皮革的耐曲折強度以及耐化學藥劑和微生物的作用，也使膠原的收縮溫度大大提高，加強了膠原的耐濕熱穩定性，這就是鞣制作用。

常用的皮革鞣劑為鉻鞣劑，鞣制性能好，是最重要的鞣劑。有鞣性的三價鉻鹽（鉻鞣劑）以堿式硫酸鉻為代表，它以重鉻酸鉀（紅礬）或重鉻酸鈉及硫酸的水溶液為主要原料，用糖類（主要是工業葡萄糖）還原制得。適合于各類皮革、各種毛皮的鞣制。但是，鉻離子有毒，是制革廢水的主要污染源之一。在使用中應采取適當措施，防治結合，盡量減少鉻鹽的浪費和對環境的污染。經鉻鞣劑鞣制的濕革一般帶藍色，稱藍濕革。為了減少或替換鉻鞣劑使用，現有技術中可使用植物鞣劑、醛鞣劑、油鞣劑、合成鞣劑、樹脂鞣劑等。

樹脂鞣劑包括一大類縮聚型合成高分子材料。樹脂單體透入生皮的內部后，仍繼續產生聚合反應；或利用某些預聚體或初縮物，直接進入皮內，起到填充作用。樹脂鞣劑也可歸入合成鞣劑類，其主要作用是填充，特別是對革的組織較疏松的部位，效果更為明顯。樹脂鞣劑大致可分為以下幾類。

①含氮的羥甲基化合物：主要原料包括尿素、雙氰胺和三聚氰胺。它們能與甲醛反應，生成羥甲基化合物。既能單獨作用，也可結合鞣制。②苯乙烯馬來酸酐共聚物：可用于鉻鞣革的復鞣。成革耐光性能好。

③丙烯酸類樹脂：是含有多羥基的丙烯酸類聚合物，制革用的是一種水分散液。丙烯酸類樹脂可用于革的鞣制和復鞣。

④氨基甲酸衍生物：由異氰酸酯和帶活潑氫原子的化合物（如醇、胺等）反應制得。如用二異氰酸酯和二元醇制成熱塑性聚氨酯，再與甲醛反應后可得到羥甲基化的聚氨酯，再與甲醛反應后可得到羥甲基化的聚氨酯，用它鞣革，收縮溫度接受90℃。用于預鞣效果更好。

常見的樹脂鞣劑通常通過尿素、雙氰胺或三聚氰胺等與甲醛反應得到，但是其存在殘留有甲醛、對鉻吸收率低、廢水污染大和鞣制效果一般等缺點。

發明內容

為了解決上述問題，本發明提供了一種環保型樹脂鞣劑的制備方法，該方法采用尿素與乙二醛經過特殊的反應條件得到，利用了乙二醛性質活波、醛基數量多、易自聚合等特點，得到的樹脂鞣劑配合鉻鞣劑用于復鞣過程。其技術方案如下：

本發明提供了一種環保型樹脂鞣劑的制備方法，該方法包括：