[發明專利]一種松香聚醚磺酸鹽及其制備方法

在審

• 申請號: 201711335006.4
• 申請日: 2017-12-14
• 公開（公告）號: CN108176326A
• 公開（公告）日: 2018-06-19
• 發明（設計）人: 賈康樂;張雄;張磊;戴永強;蘇瑜;張嘉梁;余龍飛;高敏;文武;麥裕良;廖兵
• 申請（專利權）人: 廣東省石油與精細化工研究院
• 主分類號: B01F17/42
• 分類號: B01F17/42;B01F17/34;C08G65/326;C08G65/26
• 代理公司: 廣州嘉權專利商標事務所有限公司 44205
• 代理人: 胡輝

本發明公開了一種松香聚醚磺酸鹽及其制備方法，該松香聚醚磺酸鹽的結構通式為：其中，m為0～100的整數，n為0～100的整數，且m和n不同時為0。其制備方法如下：先將丙烯酸松香、環氧丙烷和環氧乙烷聚合，得到松香聚醚共聚物，再以SO₃為磺化試劑通過降膜法對松香聚醚共聚物進行磺化，即可得到松香聚醚磺酸鹽。本發明通過降膜法制備松香聚醚磺酸鹽，具有磺化率高、反應快、色澤淺、二鈉鹽低等優點，制備的松香聚醚磺酸鹽具有優異的表面活性，乳化性、分散性、潤濕性和生物相容性好，且易降解，可應用于農藥乳化、涂料、油墨、洗滌等領域。

技術領域

本發明涉及一種松香聚醚磺酸鹽及其制備方法。

背景技術

目前，烷(芳)基酚醚類表面活性劑(APEO)大量應用于洗滌、紡織、涂料等領域，特別在以農乳600#、700#、1600#為代表的農用表面活性劑中占主導地位(約80％)。然而，APEO降解緩慢，且降解產物具有類似雌性激素的作用，會影響人體和動物體正常的激素分泌，引起雌性效應和畸變。因此，迫切需要開發可以替代APEO的綠色表面活性劑。

CN 101708443A公開了一種類雙子型嵌段聚醚磺酸鹽表面活性劑及其制備方法與應用，先將含有氨基、羥基或羧基的活性單體與環氧丙烷、環氧乙烷順序聚合形成嵌段聚醚共聚物，再以尿素為催化劑，與氨基磺酸磺化，得到多支化嵌段聚醚磺酸鹽高分子表面活性劑。該表面活性劑具有良好的分散乳化穩定性，在農藥、涂料等領域具有很好的應用前景，但其在制備過程中需要使用氨基磺酸進行磺化，副產物多，磺化度低，且較難提純。

松香基表面活性劑是以松香為原料，與不同的親水基團反應合成得到的綠色表面活性劑。松香基表面活性劑易生物降解、安全環保、乳化性能優異、分散性能和潤濕性能好，在食品、化妝品、農藥、涂料、油墨、造紙等領域具有重要用途。眾所周知，制備石油基表面活性劑需要消耗大量的石油資源，而松香是自然界中一種來源極其豐富的可再生資源，所以松香基表面活性劑與石油基表面活性劑相比，存在很大的優勢。

CN 102921349A公開了一種歧化松香基陰/非離子復合表面活性劑及其制備方法，其制備方法屬于一鍋法，先使歧化松香和聚乙二醇酯化形成松香聚乙二醇雙酯，然后用磺化劑濃硫酸或氯磺酸對苯環進行磺化，進一步成鹽，得到松香基陰/非離子復合表面活性劑。然而，一鍋法雖然操作簡單，很容易便能制備得到表面活性劑產品，但該方法的酯化率低，且需要用濃硫酸或氯磺酸作為磺化劑，易導致產品磺化度低，色澤深。

發明內容

本發明的目的在于提供一種松香聚醚磺酸鹽及其制備方法。

本發明所采取的技術方案是：

一種松香聚醚磺酸鹽，結構通式為：

其中，m為0～100的整數，n為0～100的整數，且m和n不同時為0。

上述松香聚醚磺酸鹽的制備方法，包括以下步驟：

1)松香聚醚共聚物的合成：將丙烯酸松香和催化劑混勻，加入環氧丙烷，充分反應，老化，再加入環氧乙烷，充分反應，老化，得到松香聚醚共聚物；

2)松香聚醚磺酸鹽的合成：將松香聚醚共聚物用溶劑分散，再從頂部通入降膜式磺化裝置使其沿內壁流下，同時從頂部通入含SO₃的混合氣，充分反應，老化，除去溶劑，調節pH值，得到松香聚醚磺酸鹽。

步驟1)所述的催化劑為堿金屬氫氧化物、雙金屬氰化物、雙金屬氧化物的一種。

步驟1)所述的丙烯酸松香、催化劑、環氧丙烷、環氧乙烷的摩爾比為1：(0.2～1)：(40～150)：(60～180)。

步驟1)所述的環氧丙烷、環氧乙烷的摩爾比為(0.3～2)：1。