[發(fā)明專利]一種鉬酸鹽溶液或含鉬鎢酸鹽溶液與三聚硫氰酸(鹽)反應(yīng)合成鉬硫配合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711331704.7
• 申請日: 2017-12-13
• 公開（公告）號: CN107986333B
• 公開（公告）日: 2021-07-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 曹佐英;李嘉;李嘉豪;張貴清;李青剛;肖連生;關(guān)文娟;曾理
• 申請（專利權(quán)）人: 中南大學(xué)
• 主分類號: C01G39/00
• 分類號: C01G39/00
• 代理公司: 長沙市融智專利事務(wù)所(普通合伙) 43114
• 代理人: 張偉;魏娟

本發(fā)明公開了一種鉬酸鹽溶液或含鉬鎢酸鹽溶液與三聚硫氰酸(鹽)反應(yīng)合成鉬硫配合物的方法。在溶液體系中，鉬酸鹽與三聚硫氰酸(鹽)進行硫代反應(yīng)得到鉬硫配合物，利用該反應(yīng)可以將含鉬鎢酸鹽溶液與三聚硫氰酸(鹽)反應(yīng)，將鉬酸根離子選擇性硫化，獲得含鉬硫配合物的鎢酸鹽溶液，該方法采用三聚硫氰酸(鹽)作為硫化劑，反應(yīng)過程無硫化氫等有害氣體釋放，完全消除H₂S的生成，明顯改善生產(chǎn)環(huán)境，且能使大量鎢酸鈉溶液中微量的鉬選擇性硫化，有利于后續(xù)采用萃取法、離子交換法或者沉淀法等進行鎢鉬分離。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種鉬硫配合物的制備方法，具體涉及利用三聚硫氰酸(TTCA)或三聚硫氰酸鹽作為硫化試劑將鉬酸鹽硫化制備鉬硫配合物的方法，尤其涉及直接利用含鉬鎢酸鹽溶液與三聚硫氰酸或三聚硫氰酸鹽進行選擇性硫化反應(yīng)制備鉬硫配合物，有利于實現(xiàn)鎢鉬分離的方法，屬于化工冶金無機物提純領(lǐng)域。

背景技術(shù)

鎢鉬分離是鎢冶金一直所面臨的一個難題，基于鎢鉬親硫能力的差異，使鎢酸鹽溶液中的鉬與硫代化試劑生成硫代鉬鹽，而鎢不生成硫代鎢酸鹽，然后通過離子交換、萃取、沉淀等除出生成的硫代鉬酸鹽，從而實現(xiàn)鎢鉬分離。因此，從鎢酸鹽溶液中分離出鉬通常都需要先加入硫化劑，在一定條件下，使鉬完全硫代化，而鎢則幾乎不被硫化。目前工業(yè)上使用的硫化劑大多為(NH₄)₂S和Na₂S盡管這些硫化劑能夠取得良好的硫化效果，但是這些硫化劑的價格都較高，且在弱堿性條件下無機硫化劑不可避免的會產(chǎn)生H₂S氣體，惡化生產(chǎn)環(huán)境。若采用S作硫化劑，所適用的體系是含一定氫氧化鈉的體系，且硫代化分兩步進行，硫代化時間較大，反應(yīng)控制較難，工業(yè)上沒有得到推廣。文獻(“新型硫化試劑制備硫代鉬酸鹽研究”，稀有金屬與硬質(zhì)合金，席曉麗等，1999年12月總第139期，3-5頁)公開了采用RS(二硫化碳)作為硫化試劑，其采用二硫化碳作為硫化試劑可以將鉬高效硫化，但是二硫化碳本身是一種有毒液體，并且其硫化過程中仍然無法避免H₂S氣體的產(chǎn)生。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)中鉬硫化過程中存在的缺陷，本發(fā)明的目的是在于提供一種三聚硫氰酸(鹽)與鉬酸鹽進行硫化反應(yīng)生成鉬硫配合物的方法，該方法采用三聚硫氰酸(鹽)作為硫化劑反應(yīng)過程無硫化氫氣體釋放，完全消除H₂S的生成，明顯改善生產(chǎn)環(huán)境，且能使鉬酸鹽高效硫化。

本發(fā)明的另一個目的是在于提供一種利用三聚硫氰酸(鹽)作為硫化試劑用于硫化含鉬鎢酸鹽中的鉬獲得鉬硫配合物的方法，該方法采用三聚硫氰酸(鹽)作為硫化劑反應(yīng)過程無硫化氫氣體釋放，完全消除H₂S的生成，明顯改善生產(chǎn)環(huán)境，且能使大量鎢酸鈉溶液中微量的鉬選擇性硫化，生成的鉬硫配合物易于與鎢酸鹽溶液分離，有利于后續(xù)采用萃取法、離子交換法或者沉淀法等進行鎢鉬分離。

為了實現(xiàn)上述技術(shù)目的，本發(fā)明提供了一種鉬酸鹽與三聚硫氰酸(鹽)反應(yīng)合成鉬硫配合物的方法，該方法是在溶液體系中，鉬酸鹽與三聚硫氰酸和/或三聚硫氰酸鹽進行反應(yīng)，得到鉬硫配合物。

優(yōu)選的方案，所述三聚硫氰酸和三聚硫氰酸鹽總摩爾量為鉬酸鹽摩爾量的4～20倍。優(yōu)選為10～20倍；較優(yōu)選為10～16倍。三聚硫氰酸和三聚硫氰酸鹽總摩爾量為鉬酸鹽摩爾量的4倍時，硫化效率能達到60％以上，而三聚硫氰酸和三聚硫氰酸鹽總摩爾量為鉬酸鹽摩爾量的10倍時，硫化效率能達到90％以上，而三聚硫氰酸和三聚硫氰酸鹽總摩爾量為鉬酸鹽摩爾量的20倍時，硫化效率能達到100％，而從成本和硫化效率綜合考慮，優(yōu)選三聚硫氰酸和三聚硫氰酸鹽總摩爾量為鉬酸鹽摩爾量的10～16倍。

較優(yōu)選的方案，所述鉬酸鹽包含堿金屬鉬酸鹽和/或鉬酸銨鹽。

較優(yōu)選的方案，所述三聚硫氰酸鹽為三聚硫氰酸銨鹽和/或三聚硫氰酸堿金屬鹽。

較優(yōu)選的方案，所述反應(yīng)的條件為：溫度為40℃～70℃，反應(yīng)時間為4～12小時。