[發明專利]含9;9;10;10-四氧-噻蒽七元稠環單元的聚合物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201711323910.3
• 申請日: 2017-12-13
• 公開（公告）號: CN108084407B
• 公開（公告）日: 2019-12-03
• 發明（設計）人: 應磊;彭灃;黃飛;曹鏞
• 申請（專利權）人: 華南協同創新研究院
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12;H01L51/50;H01L51/54
• 代理公司: 44245 廣州市華學知識產權代理有限公司
• 代理人: 雷月華<國際申請>=<國際公布>=<進入

1.含9,9,10,10-四氧-噻蒽七元稠環單元的聚合物，其特征在于，其化學結構式滿足以下通式：

式中：x₁、x₂為組分單元組分的摩爾分數，滿足：0≤x₁＜1，0＜x₂≤1，x₁+x₂＝1；n為重復單元，n＝10～1000；

Y為C(R₁)₂、NR₁、Si(R₁)₂、O、S或SO₂；

R₁為碳原子數1～30的烷基、碳原子數3～30的環烷基、碳原子數為6～60芳香族烴基或碳原子數為3～60的芳香族雜環基；

Ar為碳原子數6～60的芳香族烴基或碳原子數3～60的芳香族雜環基。

2.根據權利要求1所述的含9,9,10,10-四氧-噻蒽七元稠環單元的聚合物，其特征在于，所述的Ar為如下化學結構或如下化學結構衍生物的一種以上：

其中，R₂為碳原子數1～30的烷基、碳原子數3～30的環烷基、碳原子數為6～60芳香族烴基或碳原子數為3～60的芳香族雜環基；R₃、R₄、R₅分別獨立表示為H、D、F、CN、烯基、炔基、胺基、硝基、?；?、烷氧基、羰基、砜基、碳原子數1～30的烷基、碳原子數1～30的烷氧基、碳原子數3～30的環烷基、碳原子數為6～60芳香族烴基或碳原子數為3～60的芳香族雜環基。

3.權利要求1或2所述的含9,9,10,10-四氧-噻蒽七元稠環單元的聚合物的方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)含硼酸或硼酸酯官能團的噻蒽單元與苯的衍生物進行Suzuki偶聯，得到中間體，中間體通過關環反應得到含9,9,10,10-四氧-噻蒽七元稠環單元；

(2)將9,9,10,10-四氧-噻蒽七元稠環單元和Ar單元通過Suzuki聚合反應后，再依次加入苯硼酸、溴苯進行封端反應，得到所述含9,9,10,10-四氧-噻蒽七元稠環單元聚合物。

4.根據權利要求3所述的含9,9,10,10-四氧-噻蒽七元稠環單元的聚合物的方法，其特征在于，所述步驟(2)具體步驟為：

(A)在惰性氣體保護下，將9,9,10,10-四氧-噻蒽七元稠環單元的單體、Ar單元的單體溶解在有機溶劑中，然后加入Suzuki聚合催化劑和堿，加熱至60～100℃發生Suzuki聚合反應，反應時間為12～36h；

(B)加入苯硼酸，保溫繼續反應6～12h；再加入溴苯繼續保溫反應6～12h，反應結束后將所得反應液純化即得目標產物。

5.根據權利要求4所述的含9,9,10,10-四氧-噻蒽七元稠環單元的聚合物的方法，其特征在于，步驟(A)中所述的有機溶劑為甲苯、四氫呋喃、二甲苯中的至少一種；

步驟(A)中所述的Suzuki聚合催化劑為醋酸鈀和三環己基膦、四(三苯基膦)鈀中的至少一種，堿為四乙基氫氧化銨水溶液、四丁基氫氧化銨水溶液、碳酸鉀中的至少一種；

步驟(A)中所述的9,9,10,10-四氧-噻蒽七元稠環單元的單體、Ar單元的單體的用量滿足含雙硼酸酯和/或雙硼酸官能團的單體總摩爾量與含雙溴和/或雙碘官能團的單體總摩爾量相等；所述的Suzuki聚合催化劑的用量為反應單體摩爾總量的2‰～3％；步驟(B)中所述的苯硼酸的用量為反應單體摩爾總量的10～20％；所述的溴苯的用量為苯硼酸摩爾量的2～5倍。

6.權利要求1或2所述的含9,9,10,10-四氧-噻蒽七元稠環單元的聚合物在制備聚合物發光二極管的發光層或制備平板顯示器中的應用。

7.根據權利要求6所述的應用，其特征在于，所述的聚合物發光二極管的發光層通過以下步驟制備：將所述的含9,9,10,10-四氧-噻蒽七元稠環單元的聚合物溶于有機溶劑，然后通過旋涂、噴墨打印或印刷成膜，即得到所述聚合物發光二極管的發光層。