[發明專利]一種4-硝基-2，7-萘二磺酸的制備方法

在審

• 申請號: 201711320917.X
• 申請日: 2017-12-12
• 公開（公告）號: CN107973729A
• 公開（公告）日: 2018-05-01
• 發明（設計）人: 楊玥
• 申請（專利權）人: 楊玥
• 主分類號: C07C303/22
• 分類號: C07C303/22;C07C309/40
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及化工領域，具體為一種4-硝基-2，7-萘二磺酸的制備方法。

背景技術

H 酸是染料工業的重要中間體，主要用于生產活性染料、直接染料、酸性染料，也可以用于生產變色酸等其它中間體產品。傳統的H 酸生產方法是以精萘為原料，經過磺化、硝化、還原等步驟得到產品。其中在硝化中采用混酸硝化，耗酸量大，廢酸難循環使用；廢水排放量大，而且廢水含鹽量大，含有機物種類多，難以治理。因此，H酸的綠色環保的合成方法研究成為研究的熱點。利用2，7-萘二磺酸進行硝化生成4-硝基-2，7-萘二磺酸為合成H-酸的重要中間體之一，再進一步硝化生成4，5-二硝基-2，7-萘二磺酸，是H酸綠色合成過程中的重要步驟。另外，其相應的硝基還原產物4-氨基-2，7-萘二磺酸已被廣泛用于染料、油墨、醫藥的研究（WO2008111635；US 20030129158 A1；DE 2757412 A1；WO2008103847 A2）。因此， 4-硝基-2，7-萘二磺酸綠色合成研究具有十分重要的意義。

合成4-硝基-2，7-萘二磺酸現有的技術方法一般有以下幾種方法：

方法一：4-硝基-2，7-萘二磺酸的經典合成方法是1-硝基-6-萘磺酸用發煙濃硫酸（含三氧化硫）加熱下生成。反應過程中亦用到硫酸鈉或硫酸銨，并且后處理過程中產生大量廢水(US2875242 A 和GB 801870)。

方法二：在傳統的H 酸生產中，萘二磺酸的硝化方法，是將精萘用無水硫酸和65% 發煙硫酸進行磺化，生成 1，3，6-萘三磺酸，再經混酸 (硝酸與硫酸) 硝化、氨水中和，鐵粉還原得 T酸銨鹽，最后經堿熔、酸化，將一個磺酸基變成羥基而得 H 酸。上述方法有大量的銨鹽需要在T酸離析中去除，同時T酸離析過程中產生大量的廢水。該方法是目前國內生產H酸的主要方法，堿熔會釋放大量二氧化硫，同時產生大量無機鹽，高鹽COD廢水難以處理。

方法三：采用雙胺法，按照以下技術方案制備H酸：以精萘為原料，濃硫酸磺化制備2，7-萘磺酸，分理出其中的副產2，6-萘二磺酸后，加入發煙硝酸和濃硫酸的混酸，對2，7-萘二磺酸進行硝化制備4，5-二硝基-2，7-萘二磺酸；硝化母液回用于磺化反應步驟; 加氫還原制備的4，5-二氨基-2，7-萘二磺酸經酸性水解制備 H 酸 ( 4-氨基-5-萘酚-2，7-二磺酸)。雙胺法硝化過程中仍然會產生大量高濃度廢酸，這為推廣使用該方法制備H酸造成很大障礙，成為一個亟待解決的問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種可回收循環利用、產率高、不產生廢水的一種4-硝基-2，7-萘二磺酸的制備方法。

為實現上述目的本發明的技術方案為：

一種4-硝基-2，7-萘二磺酸的制備方法，包括如下步驟：

1）將2，7-萘二磺酸、有機酸加入到反應器中；

2）將反應器溫度設定為-15～120℃，反應器壓力設定為常壓～35MPa；

3）向反應器滴加適宜濃度的硝酸；

4）攪拌反應3～12小時；

5）分離提純后得到4-硝基-2，7-萘二磺酸。

所述的有機酸為乙酸、丙酸、乙二酸、丙二酸、三氟乙酸中的任一種。

所述的適宜濃度的硝酸其濃度為60%-98%。

所述的分離提純是指：萃取、重結晶和柱層析。

本發明一種4-硝基-2，7-萘二磺酸的制備方法的反應方程式為：

與現有技術相比，本發明的優點：該方法提供了一種以2，7-萘二磺酸為原料的硝化方法，應用有機酸作為反應溶劑，代替傳統的硫酸做溶劑，易于回收，提高了反應清潔性，降低了環境污染；該方法提高了反應選擇性，通過控制反應條件，使反應停留在一硝化階段；克服了現有合成方法中耗酸量大、排放廢水大量且難以治理的不足。

具體實施方式

下面通過實施例對本發明的技術方案做出進一步的具體說明。

實例1