[發明專利]一種表面長有納米球的微納膠囊及其制備方法

有效

• 申請號: 201711316333.5
• 申請日: 2017-12-06
• 公開（公告）號: CN107983273B
• 公開（公告）日: 2021-03-02
• 發明（設計）人: 尹青;李晨彪;耿海康;璩庭司
• 申請（專利權）人: 天津永闊科技發展有限公司
• 主分類號: B01J13/14
• 分類號: B01J13/14;A01N25/28;C08G12/32
• 代理公司: 佛山知正知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 44483
• 代理人: 堯娟

本發明公開了一種表面長有納米球的微納膠囊及其制備方法，具體包括以下步驟：1)將油溶性物質加入到含乳化劑水溶液中并加入適量酸溶液，然后剪切乳化得到乳滴粒徑范圍在10nm～500μm的水包油型乳液；2)，調整乳液溫度保持在50℃后，勻速加入一定量醚化氨基樹脂水溶液；3)升溫至一定溫度并保持攪拌0.5～3小時，可得到表面光滑的微納膠囊；4)將制備好的三聚氰胺甲醛預聚體與陰離子型乳化劑混合均勻后，勻速滴加到膠囊懸浮液中，并反應一段時間，即可得表面長有納米球的微納膠囊懸浮液。該方法可控制膠囊表面生成氨基樹脂的自聚納米球，并且膠囊的包覆率得到進一步改善，同時工藝簡單，適于藥物、化工助劑、紡織品等領域的工業化生產。

技術領域

本發明涉及一種表面長有納米球的微納膠囊，尤其是涉及一種快速高效控制膠囊表面生成氨基樹脂的自聚納米球的方法。

背景技術

膠囊是以一種用壁材包裹囊芯的核殼結構的微小“容器”，容器內裝有藥物、染料，香精、油墨、等液態或固態的功能性物質，用于保護或控制釋放囊芯物質、遮蔽氣味等，實現了囊芯物質的永久固態化，大大方便了其應用。

根據粒徑范圍主要可以劃分為：粒徑小于1μm的納米膠囊和粒徑在1～1000μm的微膠囊。它們的應用范圍覆蓋了醫藥、食品、涂料、農藥、粘合劑、油墨以及紡織等領域。

目前氨基樹脂膠囊常采用原位聚合法制得的，這種方法是把反應單體(或其可溶性預聚體)與催化劑全部加入分散介質(或連續相)中，芯材物質為分散相。實現原位聚合法的必要條件是，單體是可溶的，而聚合物是不可溶的，所以聚合反應是在分散相芯材上發生，反應開始，單體先發生預聚，然后預聚體聚合，當預聚體聚合尺寸逐步增大后，沉積在芯材物質的表面。由于交聯及聚合的不斷進行，最終形成芯材物質的微膠囊外殼。

李敏等人在專利CN102657160A中公布了以殼聚糖-脂肪族聚酯接枝共聚物為囊壁的甲基嘧啶磷膠囊懸浮液的制備方法，他們首先通過乙交酯接枝于殼聚糖大分子上，然后將其與甲基嘧啶磷溶解于二氯甲烷中乳化分散制備穩定的水包油乳液，最后通過利用溶劑揮發法除去二氯甲烷，得到甲基嘧啶磷為囊芯的膠囊產品。該方法工藝復雜，囊壁材料的接枝聚合反應周期長且接枝率不易控制，采用溶劑揮發法會產生大量有機溶劑，污染環境。王立新和蘇峻峰等人在專利CN1513938A公開了一種雙層囊壁結構的三聚氰胺-甲醛聚合物囊壁微膠囊，囊芯為相變材料，決定了微膠囊表面需要光滑致密，才能盡可能保護囊芯在相變儲能放能的過程不泄露。然而，這在藥物控制釋放方面是很不利的。

發明內容

為了解決上述技術問題，在藥物釋放領域尤其是綠色農藥緩釋方面，為使微納膠囊表面具有盡可能大的比表面積，且粗糙的結構利于其在農作物表面的結合，因此，調控制備工藝使微納膠囊表面生長粒徑可控的納米球可有效控制膠囊比表面積，并增大其與物質的結合力，改善其緩釋效果。本發明提供了一種表面長有納米粒子的微納膠囊及其制備方法，該方法先利用活性較弱的醚化氨基樹脂在油溶性乳滴表面形成一層聚合物囊壁，然后合成三聚氰胺-甲醛預聚體溶液，并與陰離子表面活性劑混合均勻，利用蠕動泵滴加預聚體聚合物有效控制其沉積在芯材材料表面的速度，可有效改善和控制膠囊表面生成氨基樹脂的自聚納米球，且該制備方法制得的膠囊的懸浮液的固含量可高達30～40％，且膠囊的包封率可達100％，適于工業化生產。

一種表面長有納米球的微納膠囊的制備方法，包括以下步驟：

1)按質量計，將20～100份油溶性物質加入到200份濃度為1～10wt％乳化劑水溶液中，再加入適量酸調整pH，剪切乳化得到水包油型乳液，乳滴粒徑范圍在10nm～500μm；

2)按質量計，取1～50份醚化氨基樹脂并用1/2量的蒸餾水稀釋攪勻，在50℃條件下將其通過蠕動泵以均一恒定的泵速加入到所述的水包油型乳液；

3)將所述的水包油型乳液升溫至60～95℃，并保持攪拌0.5～3小時；