[發(fā)明專利]一種聚合物多元醇的制備方法及其制備的聚合物多元醇

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711315226.0
• 申請(qǐng)日: 2017-12-12
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108003297B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-04-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李付國(guó);鞠昌迅;陳杰;隋寶華;黎源
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 萬(wàn)華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號(hào): C08F255/06
• 分類號(hào): C08F255/06;C08F212/08;C08F283/06;C08F291/06;C08F220/44
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一種聚合物多元醇的制備方法及其制備的聚合物多元醇。包括以下步驟：將烯屬不飽和單體、基礎(chǔ)聚醚多元醇、穩(wěn)定劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的混合物，在自由基引發(fā)劑存在下，在一定溫度和壓力下反應(yīng)，再加入成殼預(yù)聚體，在一定溫度下老化，通過(guò)后處理過(guò)程脫除未反應(yīng)單體和鏈轉(zhuǎn)移劑，得到聚合物多元醇。通過(guò)本方法可以在制備低VOC產(chǎn)品時(shí)，避免因長(zhǎng)時(shí)間受熱而導(dǎo)致的產(chǎn)品變色，降低了下游泡沫制品黃變的現(xiàn)象。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種聚合物多元醇的制備方法，更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種具有低VOC并且不易黃變的聚合多元醇的制備方法及其制備的聚合物多元醇。

背景技術(shù)

聚合物多元醇(POP)是一種或幾種乙烯基單體以基礎(chǔ)聚醚多元醇為連續(xù)相原位聚合而成。作為一種大宗的工業(yè)產(chǎn)品，能賦予聚氨酯制品良好的承載性能，并且提高泡沫的開(kāi)孔性。具有優(yōu)良的物理化學(xué)性能，廣泛用于制備高回彈、高荷載性的聚氨酯軟質(zhì)、半硬質(zhì)泡沫塑料和彈性體等，能使聚氨酯泡沫的性能得到提高，特別是硬度和負(fù)荷承載能力得到提高。

最早合成的聚合物多元醇采用的乙烯基單體是丙烯腈，產(chǎn)品固含量低，黏度大，在30％固含下，具有10000cp(25℃)的黏度，產(chǎn)品色號(hào)較深，泡沫制品發(fā)黃易燒芯。為此，開(kāi)發(fā)出第二代工藝，在乙烯基單體中引入苯乙烯，增加泡沫制品的承載能力、改善了產(chǎn)品的外觀，但是引入了苯系物后，并且產(chǎn)品中單體種類及含量增加，氣味增大。近年來(lái)，隨著環(huán)保因素以及下游客戶的要求，低VOC、低單體殘留的聚合物多元醇越來(lái)越受到人們的青睞。

為了降低POP產(chǎn)品中的殘單含量，一般需要提高處理溫度或是延長(zhǎng)處理時(shí)間，如US5925687；或是采用惰性氣體鼓泡的方式，如CN104045777A、CN202193751U所述。上述工藝中，雖能夠降低POP產(chǎn)品的殘單含量，但是也引入了其他的問(wèn)題。如提高溫度或是延長(zhǎng)處理時(shí)間，導(dǎo)致聚合物中的丙烯腈嵌段發(fā)生副反應(yīng)，導(dǎo)致產(chǎn)品變黃，發(fā)暗；采用惰性氣體鼓泡方式，增加了真空機(jī)組的負(fù)荷，能耗和成本較高，當(dāng)采用水蒸汽汽提時(shí)，POP產(chǎn)品中醛含量增加較多。

還可以通過(guò)增加傳熱和傳質(zhì)的方式來(lái)降低殘單含量，如CN101333288A中介紹了一種通過(guò)塔分離工藝進(jìn)行單體脫除的方法，但對(duì)于聚合物多元醇而言，POP顆?；蚴菤埩魡误w在受熱條件下，極易在塔內(nèi)件表面發(fā)生結(jié)垢甚至堵塞管道，進(jìn)而影響傳熱效率和脫除效果，并且增加了操作和處理設(shè)備的難度。

要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的這些弊端，需要尋找一種能夠用于低VOC聚合物多元醇的合成工藝路線，在制備過(guò)程中解決問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供一種聚合物多元醇的制備方法，更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種具有低VOC并且不易黃變的聚合多元醇的制備方法。本發(fā)明還提供一種具有低VOC并且不易黃變的聚合多元醇產(chǎn)品。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種低VOC聚合物多元醇的制備方法，包含以下步驟:

(1)制備成殼預(yù)聚體：在有機(jī)溶劑中，將苯乙烯、三元乙丙橡膠、預(yù)聚體穩(wěn)定劑混合，在過(guò)氧化物引發(fā)劑存在下制備成殼預(yù)聚體，然后任選的加入基礎(chǔ)聚醚多元醇；

(2)制備聚合物多元醇：將烯屬不飽和單體、基礎(chǔ)聚醚多元醇、穩(wěn)定劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的混合物，在自由基引發(fā)劑存在下，在一定溫度和壓力下反應(yīng)，再加入步驟(1)制備的成殼預(yù)聚體，在一定溫度下老化，再通過(guò)后處理過(guò)程脫除未反應(yīng)單體和鏈轉(zhuǎn)移劑，得到最終聚合物多元醇產(chǎn)品。

本發(fā)明所述步驟(1)制備成殼預(yù)聚體的過(guò)程中，所述有機(jī)溶劑可以使用本領(lǐng)域公知的溶劑，優(yōu)選脂肪烴、芳香烴、鹵代烴、酮、酯等有機(jī)化合物中的一種或幾種，更優(yōu)選甲苯、環(huán)己酮、正己烷、正庚烷、苯和氯苯等中的一種或多種。