[發明專利]利用含有乙酰丙酮衍生物的手性鋁配合物催化己內酯聚合的方法

有效

• 申請號: 201711315045.8
• 申請日: 2017-12-12
• 公開（公告）號: CN108017777B
• 公開（公告）日: 2020-09-08
• 發明（設計）人: 姚偉;高愛紅;張永芳;王洪賓
• 申請（專利權）人: 濟南大學
• 主分類號: C08G63/08
• 分類號: C08G63/08;C08G63/84;C07F5/06
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 賈波

1.一種利用含有乙酰丙酮衍生物的手性鋁配合物催化己內酯聚合的方法，其特征是包括以下步驟：將催化劑、有機溶劑、芐醇助催化劑和己內酯混合，在無水無氧和惰性氣體保護下進行開環聚合反應，反應后將反應物進行處理得聚己內酯；所述催化劑為含有乙酰丙酮衍生物的手性鋁配合物，其結構式如下式Ⅰ所示，其中，R₁為三氟甲基或甲基，R₂為苯基、三氟甲基或甲基；

。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征是：式Ⅰ中，R₁為三氟甲基，R₂為三氟甲基。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征是：催化劑制備方法為：將配體A或配體Ⅱ加入有機溶劑中，在-10～0℃ 下加入三甲基鋁，加完后使反應溫度自然升至室溫，然后將溫度升至30～110℃ 進行反應，反應后真空抽干溶劑、洗滌、過濾，得式Ⅰ所述的含有乙酰丙酮衍生物的手性鋁配合物；配體A和配體Ⅱ結構式如下，其中，R₁均為三氟甲基或甲基，R₂均為苯基、三氟甲基或甲基；

。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征是：配體A和配體Ⅱ中，R₁均為三氟甲基，R₂均為三氟甲基。

5.根據權利要求3所述的方法，其特征是：催化劑制備過程中，配體A或配體Ⅱ與三甲基鋁的摩爾比1：1～1.3。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征是：催化劑制備過程中，配體A或配體Ⅱ與三甲基鋁的摩爾比1：1～1.05。

7.根據權利要求3所述的方法，其特征是：催化劑制備過程中，所述有機溶劑為干燥的己烷、甲苯和環己烷中的一種或兩種；有機溶劑用量為反應原料總質量的5～40倍。

8.根據權利要求3所述的方法，其特征是：催化劑制備過程中，升到室溫以后再將溫度升至30～110℃ 反應1～12小時。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征是：催化劑制備過程中，升到室溫以后再將溫度升至40～60℃ 反應 3～6小時。

10.根據權利要求3所述的方法，其特征是：催化劑制備過程中，反應在惰性氣體保護下進行。

11.根據權利要求1-10中任一項所述的方法，其特征是：開環聚合反應時，己內酯與催化劑的摩爾比為50～1500：1。

12.根據權利要求1-10中任一項所述的方法，其特征是：開環聚合反應時，卞醇助催化劑與催化劑的摩爾比為1～3：1。

13.根據權利要求1-10中任一項所述的方法，其特征是：開環聚合反應時，所述有機溶劑為甲苯或四氫呋喃。

14.根據權利要求1-10中任一項所述的方法，其特征是：開環聚合反應時，反應溫度為20～110℃，反應時間為1-60分鐘。