[發(fā)明專利]一種含酰胺結(jié)構(gòu)的磷酸基減水劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711306904.7
• 申請(qǐng)日: 2017-12-11
• 公開（公告）號(hào): CN107964075B
• 公開（公告）日: 2020-11-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 韓正;亓帥;王兵;冉千平;王濤;馬建峰;范士敏
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇蘇博特新材料股份有限公司;博特新材料泰州有限公司
• 主分類號(hào): C08F283/06
• 分類號(hào): C08F283/06;C08F220/06;C08F222/02;C08F222/06;C08F8/40;C08F8/32;C04B24/26;C04B103/30
• 代理公司: 南京材智匯知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 32449
• 代理人: 杜甜甜

1.一種含酰胺結(jié)構(gòu)的磷酸基減水劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)含羧酸基團(tuán)預(yù)聚體的制備：在反應(yīng)溫度為30℃～90℃下，將不飽和聚醚單體與不飽和羧酸類單體通過自由基聚合反應(yīng)聚合得到含羧酸基團(tuán)預(yù)聚體；

所述不飽和聚醚單體與不飽和羧酸類單體的摩爾比為1：(1～3)；

(2)含酰胺結(jié)構(gòu)的磷酸基減水劑的制備：將胺化試劑加入步驟(1)制得的含羧酸基團(tuán)預(yù)聚體中發(fā)生酰胺化反應(yīng)，再加入亞磷酸以及醛類單體進(jìn)行曼尼希反應(yīng)即可得到含酰胺結(jié)構(gòu)的磷酸基減水劑；

所述含羧酸基團(tuán)預(yù)聚體中羧基與胺化試劑的摩爾比為1:(0.8～1)；

所述胺化試劑為有機(jī)多胺類單體；

所述胺化試劑中未反應(yīng)氨基氫、亞磷酸、醛類單體的摩爾比為1：(1～1.2)：(1～1.3)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含酰胺結(jié)構(gòu)的磷酸基減水劑的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：

(1)含羧酸基團(tuán)預(yù)聚體的制備：將不飽和聚醚單體、氧化劑、溶劑水混合作為打底液；不飽和羧酸類單體、還原劑和鏈轉(zhuǎn)移劑加入水中溶解完全作為滴加液，所述滴加液中水量為打底液中水質(zhì)量的兩倍，采用滴加的方式將滴加液加入上述打底液中進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)溫度在30℃～90℃之間，滴加時(shí)間為2～6h之間，滴加完成后保溫反應(yīng)1～3h；

(2)含酰胺結(jié)構(gòu)的磷酸基減水劑的制備：首先向步驟(1)制得的含羧酸基團(tuán)預(yù)聚體中加入催化劑，之后加入胺化試劑；溫度升高到80～100℃時(shí)加入帶水劑，繼續(xù)升溫至120-160℃進(jìn)行酰胺化反應(yīng)，反應(yīng)的同時(shí)將反應(yīng)所得水分離除去，待反應(yīng)5～8h后通過抽真空脫去帶水劑；

待體系溫度降至室溫后，緩緩加入亞磷酸，最后醛類單體采用滴加的方式加入上述反應(yīng)體系，加熱到100～140℃進(jìn)行曼尼希反應(yīng)，保持反應(yīng)時(shí)間為3～10小時(shí)；所述反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，用堿性化合物調(diào)節(jié)反應(yīng)產(chǎn)物的pH值到6～7，并加水調(diào)節(jié)固含量至30-40％，即可得到含酰胺結(jié)構(gòu)的磷酸基減水劑。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種含酰胺結(jié)構(gòu)的磷酸基減水劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述不飽和聚醚單體的結(jié)構(gòu)通式如I所示：

通式(I)中R₁為H或者CH₃；X＝O、CH₂O、CH₂CH₂O或CH₂CH₂CH₂O；a代表聚醚聚合物中環(huán)氧乙烷的結(jié)構(gòu)單元數(shù)，為15～45；環(huán)氧丙烷的結(jié)構(gòu)單元數(shù)b為環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)單元數(shù)a的0％～20％。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種含酰胺結(jié)構(gòu)的磷酸基減水劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述不飽和羧酸類單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐中的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種含酰胺結(jié)構(gòu)的磷酸基減水劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述氧化劑為質(zhì)量濃度不高于30％的雙氧水，所述還原劑為L-抗壞血酸；所述鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙酸；

所述氧化劑的用量為不飽和聚醚單體和不飽和羧酸類單體總摩爾數(shù)的2～10％；所述還原劑的用量為不飽和聚醚單體和不飽和羧酸類單體總摩爾數(shù)的0.5～5％；所述鏈轉(zhuǎn)移劑的用量為不飽和聚醚單體和不飽和羧酸類單體總摩爾數(shù)的3％～7％；所述打底液與滴加液中水的總用量為不飽和聚醚單體和不飽和羧酸類單體總質(zhì)量的2～3倍。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種含酰胺結(jié)構(gòu)的磷酸基減水劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述胺化試劑包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、環(huán)己二胺、對(duì)苯二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、多乙烯多胺單體中的一種。