[發明專利]一種合成3;4-二甲氧基噻吩的方法

有效

• 申請號: 201711296825.2
• 申請日: 2017-12-08
• 公開（公告）號: CN107954976B
• 公開（公告）日: 2019-05-31
• 發明（設計）人: 徐曉東;楊巧梅;張雯君
• 申請（專利權）人: 貝利化學(張家港)有限公司
• 主分類號: C07D333/32
• 分類號: C07D333/32
• 代理公司: 蘇州知途知識產權代理事務所(普通合伙) 32299
• 代理人: 馬剛強;陳瑞瀧

1.一種合成3,4-二甲氧基噻吩的方法，其特征在于，包括以下步驟：

S1：將2,5-二甲酸二甲酯-3,4-噻吩二醇鈉和硫酸二甲酯在有機溶劑中加熱反應，得到3,4-二甲氧基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯；

S2：將沸點不小于200℃的烷基苯類有機溶劑加入到3,4-甲氧基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯中，然后加入強堿水溶液使反應體系的pH在12-14之間，加熱至150-200℃，攪拌反應3-8小時，反應結束后，用強酸水溶液調節至pH為1-2，靜置分層后進行有機相減壓蒸餾得到3,4-二甲氧基噻吩-2-甲酸；

S3：將3,4-二甲氧基噻吩-2-甲酸在沸點不小于300℃的長鏈胺類有機溶劑中，進行減壓加熱反應，得到3,4-二甲氧基噻吩；沸點不小于300℃的長鏈胺類有機溶劑為三乙醇胺和/或三辛胺。

2.根據權利要求1所述的合成3,4-二甲氧基噻吩的方法，其特征在于，在S1步驟中，在2,5-二甲酸二甲酯-3,4-噻吩二醇鈉中加入有機溶劑，加熱至50-120℃時滴加硫酸二甲酯，在滴加硫酸二甲酯的過程中保持反應體系的pH在8-10之間，加完硫酸二甲酯后升溫至85-150℃，保溫反應2-5小時，反應結束后回收溶劑，加水打漿，過濾得到3,4-二甲氧基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯。

3.根據權利要求1或2所述的合成3,4-二甲氧基噻吩的方法，其特征在于，在S3步驟中，將沸點不小于300℃的長鏈胺類有機溶劑加入3,4-甲氧基噻吩-2-甲酸中，減壓至8-13mm汞柱，并加熱至170～200℃，反應3-6小時，得到產品3,4-二甲氧基噻吩。

4.根據權利要求1所述的合成3,4-二甲氧基噻吩的方法，其特征在于，在S1步驟中，所述有機溶劑的沸點不大于160℃，甲苯、二甲苯、1,4-二氧六環、乙二醇二甲醚、N,N-二甲基甲酰中的至少一種，且所述有機溶劑與2,5-二甲酸二甲酯-3,4-噻吩二醇鈉的質量比為2-5:1。

5.根據權利要求1所述的合成3,4-二甲氧基噻吩的方法，其特征在于，在S1步驟中，所述硫酸二甲酯與2,5-二甲酸二甲酯-3,4-噻吩二醇鈉的摩爾比為1.2-3:1。

6.根據權利要求2所述的合成3,4-二甲氧基噻吩的方法，其特征在于，在S1步驟中，滴加硫酸二甲酯的過程中分批次加入堿性助劑，使反應體系的pH保持在8-10之間，所述堿性助劑為堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽或醇的堿金屬鹽、胺類化合物。

7.根據權利要求2所述的合成3,4-二甲氧基噻吩的方法，其特征在于，在S1步驟中，加完硫酸二甲酯后升溫后的溫度為95-120℃，保溫反應的時間為3-4小時。

8.根據權利要求1所述的合成3,4-二甲氧基噻吩的方法，其特征在于，在S2步驟中，所述沸點不小于200℃的烷基苯類有機溶劑為十二烷基苯、二戊基苯、正戊苯中的至少一種，沸點不小于200℃的烷基苯類有機溶劑與3,4-二甲氧基噻吩-2,5-二甲酸二甲酯的質量比為2-5:1。

9.根據權利要求1所述的合成3,4-二甲氧基噻吩的方法，其特征在于，在S3步驟中，沸點不小于300℃的長鏈胺類有機溶劑與3,4-二甲氧基噻吩-2-甲酸的質量比為3-5:1。