[發明專利]一類大分子低遷移氧化膦UV-LED光引發劑的制備方法

有效

• 申請號: 201711295942.7
• 申請日: 2017-12-08
• 公開（公告）號: CN109897063B
• 公開（公告）日: 2022-02-11
• 發明（設計）人: 孫建;鄭康健
• 申請（專利權）人: 天津墨森科技有限公司
• 主分類號: C07F9/53
• 分類號: C07F9/53;C07F9/32;G03F7/004;G03F7/027
• 代理公司: 北京沁優知識產權代理有限公司 11684
• 代理人: 姜宇

本發明提供一類大分子低遷移氧化膦UV?LED光引發劑的制備方法，采用1，3，5?三甲基苯為原料，在路易斯酸或固體超強酸的催化作用下與三氯乙酰氯或者苯甲酰氯進行傅克反應，得到的產物在酸性或堿性條件下水解得到單羧基、雙羧基、三羧基取代的2，4，6?三甲基苯，得到的由單羧基、雙羧基、三羧基取代的2，4，6?三甲基苯與三氯化磷、氯化亞砜或光氣作用下生成酰氯，酰氯與乙氧基二苯基化磷或者二乙氧基苯基化磷得到大分子低遷移氧化膦UV?LED光引發劑，本發明保護一類新型大分子氧化膦引發劑的新結構，通過創新方法獲得多酰氯取代基，從而得到多官能大分子的氧化膦引發劑。

技術領域

本發明屬于有機化學技術領域，尤其是涉及一類大分子低遷移氧化膦UV-LED光引發劑的制備方法。

背景技術

UV也被作為輻射固化的簡稱，UV也就是UV紫外光固化，是利用UV紫外光中的中、短波(300-800納米)來固化，在UV輻射下，液態UV材料中的光引發劑受刺激變為自由基或陽離子，從而引發含活性官能團的高分子材料(樹脂)聚合成不溶/不熔的固體涂膜的過程。氧化膦類引發劑如TPO/819/TPO-L等被普遍應用于UV固化的油墨、涂料等行業，然而隨著食品包裝安全的要求對所用引發劑的低遷移性提出了很高的要求同時節能環保和新興的UV-LED固化要求引發劑在365nm-405nm要有強烈的吸收，目前傳統的引發劑包括氧化膦類引發劑如TPO/819/TPO-L等效果均不理想，同時因為氧阻聚的原因，表面固化也不能徹底。

發明內容

本發明要解決的問題是提供一類大分子低遷移氧化膦UV-LED光引發劑的制備方法，有效解決了低分子量 引發劑的高遷移性的問題，同時吸收波峰充分遷移到365nm-405nm，解決了在UV-LED波段的固化問題，并且在結構中引入了二苯酮和α-羥基酮的結構，使得光固化產品的表面固化不干的問題得到解決。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：一類大分子低遷移氧化膦UV-LED光引發劑的制備方法，包括以下步驟：

步驟(1)：以1 ,3 ,5-三甲基苯為原料在路易斯酸或固體超強酸的催化作用下與三 氯乙酰氯或者苯甲酰氯進行傅克反應，得到中間體a：

其中R₄為三氯甲基、2-氯異丙基、2-溴異丙基、1-氯環己基、1-溴環己基苯環或者帶取代基的苯環；R₅、R₆、R₇為以下結構中的任意一種或者是氫；

步驟(2)：中間體a在酸性或堿性條件下水解得到單羧基、雙羧基、三羧基取代的2，4，6-三甲基苯：

其中R₈、R₉、R₁₀分別為以下結構中的任意一種或者是氫；

步驟(3)：步驟(2)中的產物與三氯化磷、氯化亞砜或光氣作用下生成酰氯：

其中R₁₁、R₁₂、R₁₃分別為以下結構中的任意一種或者是氫；

步驟(4)：步驟(3)中的產物與乙氧基二苯基化磷或者二乙氧基苯基化磷發生氧化膦反應得到結構為通式(I)的氧化膦UV-LED光引發劑：

其中R₁₄、R₁₅為苯基或者乙氧基；R₁，R₂，R₃為以下結構中的任意一種或者是氫；