[發明專利]一種減縮型混凝土流動性穩定劑的制備方法

有效

• 申請號: 201711289666.3
• 申請日: 2017-12-07
• 公開（公告）號: CN108047388B
• 公開（公告）日: 2020-07-03
• 發明（設計）人: 郭鑫祺;蔣卓君;官夢芹;李祥河;陳曉彬;林添興;麻秀星
• 申請（專利權）人: 科之杰新材料集團有限公司;科之杰新材料集團福建有限公司
• 主分類號: C08F283/06
• 分類號: C08F283/06;C08F222/06;C08F212/14;C08F228/02;C08F222/02;C08F220/06;C04B24/16;C04B103/30
• 代理公司: 廈門市首創君合專利事務所有限公司 35204
• 代理人: 張松亭;姜謐

本發明公開了一種減縮型混凝土流動性穩定劑的制備方法，包括如下步驟：（1）酰化酯化反應；（2）單體共混；（3）共聚反應；（4）中和反應。本發明的制備方法通過將不飽和羧酸或不飽和羧酸酐與醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A酰化酯化同時制備出具有醇胺結構及氨基結構的不飽和單體、具有醇醚結構的不飽和單體和具有苯環及羧酸基團不飽和單體，再與酰化酯化時過量的不飽和羧酸或不飽和羧酸酐、不飽和磺酸鹽、聚醚大單體共聚，在分子結構中引入同時帶有苯環、羧酸基團、磺酸基團、醇胺基團和氨基基團，使得產品具有優異的初始減水率。

技術領域

本發明屬于建筑外加劑技術領域，具體涉及一種減縮型混凝土流動性穩定劑的制備方法。

背景技術

聚羧酸減水劑作為新型減水劑，具有摻量低、減水率高、坍落度保持性好、收縮率小、與水泥和摻合料適應性相對較好、增強效果明顯等一系列突出的性能，目前已廣泛應用于各項工程領域中。減縮型聚羧酸減水劑是指既具有較高的減水率，同時又具有減少硬化混凝土干燥收縮的效果，這種多功能聚羧酸系減水劑已成為國內外研究的又一熱點。

近年來關于減縮型聚羧酸減水劑的研究主要有三種：一種是具有一定減水功能的丙烯酸類減縮劑，仍屬于減縮劑領域，缺點是減水劑率太小，難于滿足高性能減水劑的要求，且摻量太大。第二種是摻入后混凝土或砂漿收縮量相對較小的聚羧酸減水劑，由于沒有從分子結構上引入減縮基團，該減水劑的分子結構與普通聚羧酸減水劑的分子結構相似，降低收縮的量也有限。第三種是具有較好減縮功能的聚羧酸減水劑，該減水劑從分子結構引入了減縮基團，所以在具有高減水率的同時具有很好的減縮功能，缺點是混凝土的穩定性不好。所以開發一種具有減縮功能、混凝土工作性能良好及流動性能穩定的產品意義十分重大。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術缺陷，提供一種減縮型混凝土流動性穩定劑的制備方法。

本發明的技術方案如下：

一種減縮型混凝土流動性穩定劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)酰化酯化反應：將不飽和羧酸或不飽和羧酸酐、醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A和阻聚劑混合，在氮氣保護下，升溫至65～85℃，再加入催化劑，保溫反應0.5～3h，期間用抽真空或通氮氣帶水的方法除去水，反應結束后降至室溫，得到含有酰化酯化產物和未反應的不飽和羧酸或不飽和羧酸酐的第一混合物，不飽和羧酸或不飽和羧酸酐、醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A的摩爾比為3～9∶0.4～2.2∶0.4～2.2∶1，催化劑的用量為不飽和羧酸或不飽和羧酸酐、醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A總質量的0.2～4.2％，阻聚劑用量為不飽和羧酸或不飽和羧酸酐、醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A總質量的0.1～3.2％；上述不飽和羧酸或不飽和羧酸酐為馬來酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、衣康酸中的至少一種，上述醇胺為一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺中的至少一種，上述化合物A為對羥基苯甲酸、鄰羥基苯甲酸、間羥基苯甲酸、對羥基苯乙酸、鄰羥基苯乙酸、間羥基苯乙酸、對羥甲基苯甲酸、鄰羥甲基苯甲酸、間羥甲基苯甲酸、對羥甲基苯乙酸、鄰羥甲基苯乙酸、間羥甲基苯乙酸中的至少一種，上述催化劑為高碘酸，二硝基苯甲酸，乙二胺四乙酸中的至少一種；

(2)單體共混：將步驟(1)制得的第一混合物、不飽和磺酸鹽、分子量為600～5000的聚醚大單體以15∶1～6∶35～320的質量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚單體混合物溶液，上述不飽和磺酸鹽為烯丙基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉、甲基丙烯磺酸鈉、2-丙烯醇胺基-2-甲基丙磺酸中的至少一種，上述聚醚大單體為烯丙基聚乙二醇(APEG)、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇(TPEG)、2-甲基烯丙基聚乙二醇(HPEG)中的至少一種；