[發明專利]一類自由基和陽離子雜化LED引發劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201711288337.7
• 申請日: 2017-12-07
• 公開（公告）號: CN109897015B
• 公開（公告）日: 2023-02-10
• 發明（設計）人: 孫建;鄭康健
• 申請（專利權）人: 天津墨森科技有限公司
• 主分類號: C07D295/104
• 分類號: C07D295/104;C07D295/112;C07D295/125;C07D295/15;C07C227/00;C07C229/60;C07C221/00;C07C225/22;C07F5/02;C08F2/48
• 代理公司: 北京沁優知識產權代理有限公司 11684
• 代理人: 姜宇

本發明提供一類自由基和陽離子雜化LED引發劑，其通式如下：其中R₁和R₂取代基為C1?C6的直鏈或帶支鏈烷基、C4?C8的環烷基、C4?C8的氧雜環烷基、C4?C8的硫雜環烷基、C4?C8的氮雜環烷基、含取代基的丙酸酯基的C4?C8的氧雜環烷基、含取代基的丙酸酯基的C4?C8的硫雜環烷基、含取代基的丙酸酯基的C4?C8的氮雜環烷基；R₃為紫外光照射可產生自由基的分子結構；R₄為含烷基或酮類取代基的芳香族結構；R₅為含氯、含氟、含氟取代芳香基團或含氯取代芳香基團的硼、磷或銻的化合物，解決了自由基固化體系表面固化的問題以及陽離子固化體系的反應速度慢的問題，本發明還提供一類自由基和陽離子雜化LED引發劑的制備方法。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，尤其是涉及一類自由基和陽離子雜化LED引發劑及其制備方法。

背景技術

UV也被作為輻射固化的簡稱，UV也就是UV紫外光固化，是利用UV紫外光中的中、短波(300-800納米)來固化。在UV輻射下，液態UV材料中的光引發劑受刺激變為自由基或陽離子，從而引發含活性官能團的高分子材料(樹脂)聚合成不溶/不熔的固體涂膜的過程，在紫外光光的照射下，現有引發劑要么只能產生自由基引發丙烯酸酯類不飽和化合物體系光聚合反應，要么只能產生有機酸或堿催化環氧樹脂和乙烯基醚類的聚合。

丙烯酸酯類光聚合反應的速度快、收縮率大，但是在某些基材和行業的附著力和柔韌性不盡人意，環氧樹脂和乙烯基醚類的聚合反應速度又太慢，這使得自由基體系和陽離子體系的混雜使用成為可能，高分子材料(樹脂)之前UV燈大多采用高壓汞燈、鹵素燈燈，能耗高，開機要很久才能工作，不適合某些基材，21世紀UV固化大都采用新型的UV-LED固化，光源有365nm、385nm、395nm、405nm波長等，UV-LED點光源、線光源、面光源及固化設備都已經有了很快的發展，但是配方體系還沒有合適的UV-LED自由基引發劑，大多通過BAPO類的如Irgacure 819等幾種引發劑進行復配，添加量很大，影響整體油墨性能。

發明內容

本發明要解決的問題是提供一類能夠有效解決自由基固化體系表面固化問題、提高陽離子固化體系的反應速度的自由基和陽離子雜化LED引發劑。

本發明還提供一種一類自由基和陽離子雜化LED引發劑的其制備方法。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：一類自由基和陽離子雜化LED引發劑，其通式如下：

其中R₁和R₂取代基為C1-C6的直鏈或帶支鏈烷基、C4-C8的環烷基、C4-C8的氧雜環烷基、C4-C8的硫雜環烷基、C4-C8的氮雜環烷基、含取代基的丙酸酯基的C4-C8的氧雜環烷基、含取代基的丙酸酯基的C4-C8的硫雜環烷基、含取代基的丙酸酯基的C4-C8的氮雜環烷基；R₃為紫外光照射可產生自由基的分子結構；R₄為含烷基或酮類取代基的芳香族結構；R₅為含氯、含氟、含氟取代芳香基團或含氯取代芳香基團的硼、磷或銻的化合物。

進一步地，R₃為酮類化合物。

進一步地，R₅為含氯、含氟、含氟取代芳香基團或含氯取代芳香基團的硼、磷或銻的酸。

一類自由基和陽離子雜化LED引發劑的制備方法，包括以下步驟：

步驟(1)：原料(Ⅰ)和原料(Ⅱ)在有機溶劑中發生加成成鹽反應，生成中間體(Ⅲ)：

步驟(2)：中間體(Ⅲ)與通式(Ⅳ)在水或有機溶劑中反應，得到目標產物：