[發(fā)明專利]一種山梨酸的制備方法

在審

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• 申請日: 2017-12-07
• 公開（公告）號: CN107986957A
• 公開（公告）日: 2018-05-04
• 發(fā)明（設計）人: 慶九;俞新南;劉芳;朱小剛
• 申請（專利權）人: 南通醋酸化工股份有限公司
• 主分類號: C07C51/43
• 分類號: C07C51/43;C07C57/10
• 代理公司: 上海三和萬國知識產(chǎn)權代理事務所(普通合伙)31230
• 代理人: 任艷霞

技術領域

本發(fā)明屬于化工生產(chǎn)領域，具體涉及一種高品質(zhì)山梨酸的制備方法。

背景技術

山梨酸,又名：2，4-己二烯酸,白色針狀或粉末狀晶體；微溶于水，能溶于多種有機溶劑；分子量：112.13，熔點：132-135℃，沸點：228℃(分解)，密度：1.204(19℃)。山梨酸是一種具有共扼雙烯的不飽和脂肪酸，它能有效地抑制霉菌、酵母菌和好氧性細菌的活性，其抑制有害微生物發(fā)育和繁殖的作用比殺菌作用更強，是聯(lián)合國糧食組織向世界各國推薦的防腐劑，其安全性是食鹽的二倍。山梨酸已廣泛應用于各種食品、蔬菜、水果、醫(yī)藥、橡膠、造紙、動物飼料、化妝品、油漆、煙草、飲料等行業(yè)的防腐和保鮮。

目前工業(yè)上多采用鹽酸水解山梨酸聚酯制備山梨酸。在聚酯水解過程中，產(chǎn)生4種2,4-己二烯酸異構體，其中僅有反,反-2,4-己二烯酸為目標產(chǎn)品山梨酸，水解反應選擇性為80％～92％，其余8％～20％為另外3種異構體、高聚物及其他副產(chǎn)，經(jīng)脫色，去除大部分異構體、高聚物及其他副產(chǎn)，得到山梨酸粗品，精制后得到山梨酸產(chǎn)品，經(jīng)HPLC檢測，含量約99.5％，并有少量異構體，而高端客戶要求HPLC含量達到99.9％以上。因此我公司研制了一種高品質(zhì)山梨酸的制備方法。

目前工業(yè)上精制山梨酸粗品的方法主要是采用醇類等有機溶劑升溫溶解后，直接冷卻結晶，分離后再經(jīng)無離子水洗滌，干燥得山梨酸成品。該類工藝操作簡單，但山梨酸純化度不高，存在少量異構體。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決上述問題，本發(fā)明的目的在于提供提供一種高品質(zhì)山梨酸的制備工藝，有效分離山梨酸異構體，山梨酸成品HPLC含量達到99.9％以上。

本發(fā)明的技術方案如下：

將脫色后的山梨酸粗品溶解于的乙醇的水溶液中(山梨酸在乙醇溶液中的濃度為15～30％)，加熱攪拌，溫度控制在45～60℃,優(yōu)選48～55℃，形成山梨酸的過飽和溶液，該過飽和溶液1～5小時內(nèi)，溫度緩慢降至25～40℃，之后，1～6小時內(nèi)，緩慢降至5～20℃。過濾得到山梨酸晶體。該工藝制備的山梨酸未檢出異構體，山梨酸HPLC含量大于99.9％。

進一步，所述乙醇水溶液的體積濃度為30％～60％，更進一步乙醇水溶液的體積濃度為40％～50％。

進一步，所述山梨酸粗品為的含量為80-92％。

根據(jù)本發(fā)明所述一種山梨酸的制備方法，所述得到的山梨酸晶體HPLC含量大于99.9％。

根據(jù)本發(fā)明所述一種山梨酸的制備方法，優(yōu)選的是，所述過飽和溶液在1～2小時內(nèi)，溫度緩慢降至25～40℃，之后，1～6小時內(nèi)，緩慢降至5～20℃。

根據(jù)本發(fā)明所述一種山梨酸的制備方法，優(yōu)選的是，所述過飽和溶液在3～4小時內(nèi)，溫度緩慢降至30～40℃，之后，4～5小時內(nèi)，緩慢降至10～20℃。

根據(jù)本發(fā)明所述一種山梨酸的制備方法，進一步優(yōu)選的是，所述過飽和溶液在4～5小時內(nèi)，溫度緩慢降至25～30℃，之后，5～6小時內(nèi)，緩慢降至5～10℃。

針對山梨酸精制過程中，山梨酸純化效果不好。本發(fā)明采用以乙醇為溶劑，進行梯度降溫結晶的方法，利用降溫結晶過程中山梨酸與異構體在乙醇溶液中的溶解度和溶解速度的差異，控制合適的降溫速度，使山梨酸溶液始終處于亞穩(wěn)態(tài)內(nèi)并維持適宜的過飽和度，使得析出的山梨酸晶體純度較高。

本發(fā)明的有益效果如下：

本發(fā)明提供的一種山梨酸的制備方法，采用此工藝山梨酸HPLC含量大于99.9％，工藝操作簡單，山梨酸不易流失，溶劑易回收。

具體實施方式

下面結合實施例對本發(fā)明作進一步闡述，本領域技術人員應當理解，所述實施例僅用于示例，而不對本發(fā)明構成任何限制。

實施例1：

一種山梨酸廢酸回收處理工藝，包括下列步驟：

在1000ml燒杯中加入100g粗山梨酸(含量：90.21％)，加入550g30％的乙醇溶液，加熱攪拌，加熱至50℃，在2小時內(nèi)勻速降溫至40℃,在5小時內(nèi)勻速降溫至20℃，過濾得到山梨酸晶體，液相色譜法(HPLC)測得山梨酸含量99.92％。

實施例2：

一種山梨酸廢酸回收處理工藝，包括下列步驟：

在1000ml燒杯中加入100g粗山梨酸(含量：90.21％)，加入300g30％的乙醇溶液，加熱至60℃，在5小時內(nèi)勻速降溫至30℃,在6小時內(nèi)勻速降溫至10℃，過濾得到山梨酸晶體，液相色譜法(HPLC)測得山梨酸含量99.91％。

實施例3：

一種山梨酸廢酸回收處理工藝，包括下列步驟：