[發(fā)明專利]一種合成2,5-二甲基苯酚的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711286261.4
• 申請(qǐng)日: 2017-12-07
• 公開（公告）號(hào): CN108047001B
• 公開（公告）日: 2021-02-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王憲沛;劉衛(wèi)濤;張立龍;李小安;張輝輝;雷東衛(wèi);閆俊
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西北化工研究院
• 主分類號(hào): C07C41/01
• 分類號(hào): C07C41/01;C07C43/205
• 代理公司: 西安創(chuàng)知專利事務(wù)所 61213
• 代理人: 譚文琰

本發(fā)明公開了一種合成2,5?二甲基苯酚的方法，該方法為：以2,5?二甲基苯磺酸為原料，超臨界的蒸餾水為反應(yīng)介質(zhì)，氫氧化鈉為催化劑，氧氣為氧化劑，反應(yīng)后得到2,5?二甲基苯酚粗品，最后依次經(jīng)過濾、乙醇精制、過濾干燥后得到2,5?二甲基苯酚純品。本發(fā)明采用超臨界水合成2,5?二甲基苯酚是目前最為合適的方法，減少反應(yīng)步驟、縮短了工藝流程，從根本上解決了環(huán)境污染問題，沒有三廢產(chǎn)生。因此本發(fā)明采用超臨界水合成2,5?二甲基苯酚的工藝，具有非常顯著的效果。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于醫(yī)藥中間體技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種合成2,5-二甲基苯酚的方法。

背景技術(shù)

2,5-二甲基苯酚是一種重要的化工原料和醫(yī)藥中間體，是制備吉非羅齊的主要原料，廣泛用于維生素E中間體三甲基苯酚的生產(chǎn)，還常被用作消毒劑、溶劑、藥物、增塑劑和潤濕劑等。

目前，合成2,5-二甲基苯酚的方法主要有磺化堿熔法、硝化還原法、直接催化羥基化法。王曉等以1-亞硝基-2-萘酚-6-磺酸鈉鐵鹽為催化劑時(shí)，對(duì)二甲苯轉(zhuǎn)化率達(dá)到55.9％；但是2,5-二甲基苯酚的選擇性僅為18.1％，收率只有10.1％，且該催化劑溶解于液相反應(yīng)體系中，難以分離再利用；檀學(xué)軍等以鉬酸銨為催化劑，產(chǎn)物2,5-二甲基苯酚的選擇性為83.0％，但是對(duì)二甲苯的轉(zhuǎn)化率只有7.20％。對(duì)二甲苯直接催化羥基化制備2,5-二甲基苯酚的方法，雖然綠色環(huán)保、原子利用率高，但是目前反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率、選擇性、收率都很低，而且溶劑與產(chǎn)品很難分離，該方法尚處于研發(fā)階段，工業(yè)化工藝不成熟。硝化還原法的反應(yīng)步驟長，工藝復(fù)雜，而且硝化反應(yīng)危險(xiǎn)性高、重氮鹽物質(zhì)不穩(wěn)定、易分解，限制了該工藝廣泛應(yīng)用；張傳新、劉登科等雖然優(yōu)化了硝化反應(yīng)的反應(yīng)條件和工藝流程，但是收率最高只能達(dá)到55.5％，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

目前，工業(yè)上采用磺化堿熔法生產(chǎn)2,5-二甲基苯酚的工藝是最切實(shí)可行的，俢景海等、湯衛(wèi)平等通過優(yōu)化工藝，磺化收率能達(dá)到90％，堿熔產(chǎn)物的收率能達(dá)到85％，純度為98.3％。但是該工藝目前還存在著一些問題，磺化時(shí)投料溫度和反應(yīng)溫度太高，易導(dǎo)致多磺化等副反應(yīng)的發(fā)生，降低磺化產(chǎn)物的收率和純度；堿熔時(shí)使用了大量的KOH且酸化的pH值很低，雖然把堿熔收率提高到了85％左右，但是卻大大增加了三廢和生產(chǎn)成本。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種合成2,5-二甲基苯酚的方法。該方法以2,5-二甲基苯磺酸為原料，以超臨界水為反應(yīng)介質(zhì)，氧氣為氧化劑，在氫氧化鈉催化劑存在下，合成2,5-二甲基苯酚的新方法，具有反應(yīng)步驟少，成本低廉，反應(yīng)過程中采用超臨界水作為反應(yīng)介質(zhì)，反應(yīng)時(shí)間短，并且整個(gè)反應(yīng)過程中沒有環(huán)境污染，2,5-二甲基苯磺酸的轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)率也高，質(zhì)量純度不小于99％。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種合成2,5-二甲基苯酚的方法，其特征在于，該方法為：：以2,5-二甲基苯磺酸為原料，超臨界的蒸餾水為反應(yīng)介質(zhì)，氫氧化鈉為催化劑，氧氣為氧化劑，反應(yīng)后得到2,5-二甲基苯酚粗品，最后依次經(jīng)乙醇精制、過濾和干燥，得到2,5-二甲基苯酚純品。

上述的一種合成2,5-二甲基苯酚的方法，其特征在于，該方法具體包括以下步驟：

步驟一、2,5-二甲基苯磺酸的氧化水解：將2,5-二甲基苯磺酸、氫氧化鈉和蒸餾水加到超臨界反應(yīng)釜中，再通入0.1MPa～1MPa的氧氣，攪拌并加熱至360℃～470℃,釜內(nèi)壓強(qiáng)不小于21.5MPa時(shí)進(jìn)行氧化水解反應(yīng)，在溫度為360℃～470℃,釜內(nèi)壓強(qiáng)不小于21.5MPa的條件下，蒸餾水呈超臨界狀態(tài)，反應(yīng)5s～30s后泄壓冷卻，析出固體，過濾后得到2,5-二甲基苯酚粗品；

步驟二、2,5-二甲基苯酚的純化：將步驟一中得到的2,5-二甲基苯酚粗品用乙醇重結(jié)晶精制，過濾后置于真空干燥箱中，在壓強(qiáng)為30kPa、溫度為50℃的條件下干燥12h后，得到了質(zhì)量純度為不小于99％的2,5-二甲基苯酚純品。