[發明專利]一種催化劑的活化方法在審
| 申請號: | 201711278301.0 | 申請日: | 2017-12-06 |
| 公開(公告)號: | CN109876870A | 公開(公告)日: | 2019-06-14 |
| 發明(設計)人: | 曹明順 | 申請(專利權)人: | 湖北開益源環保科技有限公司 |
| 主分類號: | B01J37/08 | 分類號: | B01J37/08;B01J37/02;B01J23/888;B01J23/883;B01J23/882 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 催化劑 活化 金屬 氧化態形式 有機添加劑 熱處理 堿性物質 溶液接觸 | ||
本發明公開了一種催化劑的活化方法,催化劑包含ⅥB族金屬組分和Ⅷ族金屬組分,金屬組分以氧化態形式存在,催化劑與含堿性物質的溶液和有機添加劑的溶液接觸,最后經熱處理得到活化的催化劑。與現有技術相比,本發明方法可以有效提高催化劑的活性。
技術領域
本發明屬于催化劑領域,具體涉及一種催化劑的活化方法。
背景技術
催化劑再生分為器內再生和器外再生兩種,器內再生常用介質為氮氣+空氣,盡量不用水蒸氣+空氣,因為水蒸氣能促使催化劑上金屬聚集、沸石晶型結構遭到破壞。由于器內再生缺點太多,已經很少采用該方式進行催化劑再生。目前工業上,特別是大型反應器中的催化劑都采用器外再生技術。催化劑器外再生技術的主要優點是催化劑再生過程中不易產生局部過熱,催化劑活性恢復程度較高;可以增加加氫裝置的開工天數;加氫裝置反應系統不再承受再生氣體中含硫氣體的腐蝕。
器外再生專利技術的實質是通過失活催化劑與含氧氣體的接觸,除去表面的積碳,即通過燒炭的方式使催化劑再生。與新鮮催化劑相比,再生催化劑的孔容、比表面都有一定程度的下降,而活性的下降幅度也較大。
為了提高再生后催化劑的活性,在專利技術中也闡述了一些方法,對再生后的催化劑進行后處理,如WO96/41848提出將催化劑與添加劑接觸而活化,之后在一定條件下干燥所述催化劑以使所述添加劑基本保留在催化劑中,所述添加劑是選自至少兩個羥基和2~10個碳原子的化合物和這些化合物的醚的至少一種化合物。WO01/02092描述了一種基于添加劑的催化劑再生活化的方法:在最高溫度為500℃下將該催化劑與含氧氣體接觸,隨后通過與有機添加劑接觸使其活化,如果必要的話隨后在一定溫度下干燥以使得至少50%的所述添加劑保持在該催化劑中。優選的添加劑是選自包含至少兩個含氧部分和2~10個碳原子的化合物以及由這些化合物衍生的化合物。WO2005/035691所述方法為:將催化劑與酸和沸點為80~500℃以及在水中的溶解度至少為5g/L的有機添加劑接觸,在一定條件下干燥以使至少50wt%的所述添加劑保留在催化劑中。
器外再生由于經過高溫燒炭步驟,催化劑中的金屬大多呈氧化態存在。而目前制備II型活性相催化劑,主要采用添加有機添加劑及低溫熱處理等方式來進行,催化劑硫化前,活性金屬主要以金屬鹽或雜多酸的形式存在,而普通技術制備的催化劑,一般經過高溫熱處理,活性組分以氧化態形式存在。因此針對具有II型活性相的加氫催化劑,如何再生、如何提高再生后催化劑的活性水平,已經成為世界各國科技工作者積極探索研究的課題。
發明內容
針對現有技術的不足,本發明提供一種催化劑活化方法,尤其適用于II型活性相再生催化劑的活化。與現有活化方法比,該方法能提高活化后催化劑的活性。
本發明涉及一種催化劑活化方法,催化劑包含ⅥB族金屬組分和Ⅷ族金屬組分,金屬組分以氧化態形式存在,催化劑與含堿性物質的溶液和有機添加劑的溶液接觸,最后經熱處理得到活化的催化劑。
本發明方法中,活化前的催化劑可以是積碳失活催化劑經燒碳再生后的再生催化劑,也可以是常規方法制備的新鮮催化劑。催化劑上的金屬組分為第ⅥB族和第Ⅷ族或這兩族金屬組分的組合。所述的ⅥB族活性金屬為W和/或Mo,Ⅷ族活性金屬為Co和/或Ni,最終加氫處理催化劑中活性金屬以氧化物重量計一般為:ⅥB族金屬氧化物含量為4%~40%,第Ⅷ族金屬氧化物含量為1%~12%。催化劑載體為多孔耐熔氧化物,如氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁分散于其中的氧化鋁、二氧化硅涂飾的氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氧化硼、二氧化鈦、分子篩等中的一種或幾種。根據催化劑的使用要求,可以添加適宜助劑,助劑如氟、磷、硼、鋅、鋯等一種或幾種。
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