[發(fā)明專利]一種十二內(nèi)酰胺的生產(chǎn)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711267757.7
• 申請(qǐng)日: 2017-12-05
• 公開（公告）號(hào): CN109867616B
• 公開（公告）日: 2020-11-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張彥雨;陳海波;杜旺明;邊新建;趙晶;黎源;孟熙;王文
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號(hào): C07D201/06
• 分類號(hào): C07D201/06;C07D225/02
• 代理公司: 北京卓恒知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 唐曙暉

1.一種生產(chǎn)十二內(nèi)酰胺的方法，包括以下步驟：

（A）環(huán)十二酮與羥胺在無有機(jī)溶劑的條件下進(jìn)行肟化反應(yīng)，生成環(huán)十二酮肟，反應(yīng)完畢加入溶劑a輔助分液，分液后的油相通過減壓精餾脫除環(huán)十二酮，再與濃硫酸發(fā)生重排反應(yīng)，生成十二內(nèi)酰胺；

（B）重排反應(yīng)完畢后，有機(jī)相脫除雜質(zhì)，然后加入另一溶劑b；

（C）在溶劑a和b的混合溶液中結(jié)晶獲得十二內(nèi)酰胺產(chǎn)品；

其中溶劑a為一種烷烴或多種烷烴的混合物，所述烷烴選自1-環(huán)己基-正十三烷、2-環(huán)己基-正十三烷、3-環(huán)己基-正十三烷、4-環(huán)己基-正十三烷、5-環(huán)己基-正十三烷、6-環(huán)己基-正十三烷、4-甲基-正十二烷基環(huán)己烷、4-乙基-正十一烷基環(huán)己烷和4-異丙基-正癸基環(huán)己烷中的一種或多種；

溶劑b選自總碳數(shù)不高于6的醇、酯和醚中的一種或多種，所述醇選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇中的一種或多種；所述酯選自甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸丙酯、乙二醇二甲酸酯、乙二醇二乙酸酯、丙二醇二甲酸酯、草酸二甲酯、草酸二乙酯中的一種或多種，所述醚選自乙醚、丙醚。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，溶劑b選自乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、叔丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸丙酯、乙醚、丙醚的一種或多種的混合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟（A）中環(huán)十二酮相對(duì)于羥胺的過量比例為50%~200%。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，步驟（A）中環(huán)十二酮相對(duì)于羥胺的過量比例為100%~150%。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中，溶劑a的用量與原料環(huán)十二酮質(zhì)量之比為1:1~10:1。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，溶劑a的用量與原料環(huán)十二酮質(zhì)量之比為1:1~5:1。

7.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中，溶劑a與溶劑b的質(zhì)量比為2:1~20:1。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中，溶劑a與溶劑b的質(zhì)量比為5:1~10:1。

9.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中，肟化反應(yīng)在70-120℃的溫度下進(jìn)行0.5-2小時(shí)；重排反應(yīng)在100-150℃下進(jìn)行10分鐘~1小時(shí)。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，肟化反應(yīng)在85-95℃的溫度下進(jìn)行1-1.5小時(shí)；重排反應(yīng)在115-125℃下進(jìn)行25-40分鐘。

11.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中，步驟（A）中，減壓精餾的條件為0.7-1.2kPa，溫度為100-120℃，精餾塔理論板數(shù)不低于20。

12.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中，步驟（A）中，減壓精餾的條件為0.9-1.1kPa，溫度為105-110℃。

13.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中，濃硫酸與所生成的環(huán)十二酮肟的質(zhì)量比是1:0.5-1.5，和/或，濃硫酸與原料環(huán)十二酮的質(zhì)量比是1:0.8-5。

14.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中，濃硫酸與所生成的環(huán)十二酮肟的質(zhì)量比是1:0.8-1.2，和/或，濃硫酸與原料環(huán)十二酮的質(zhì)量比是1:2-4。

15.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中，重排反應(yīng)后進(jìn)行中和，中和之后分液，分液獲得的油相吸附脫除雜質(zhì)。

16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中用氨水進(jìn)行中和。