[發明專利]一種制備6;8-二氧-2-氮雜二環[3;2;1]辛-2-烯衍生物的方法在審
| 申請號： | 201711263784.7 | 申請日： | 2017-12-05 |
| 公開（公告）號： | CN109867686A | 公開（公告）日： | 2019-06-11 |
| 發明（設計）人： | 萬伯順;趙瑩瑩;李新成;吳凡 | 申請（專利權）人： | 中國科學院大連化學物理研究所 |
| 主分類號： | C07D498/08 | 分類號： | C07D498/08 |
| 代理公司： | 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002 | 代理人： | 馬馳 |
| 地址： | 116023 *** | 國省代碼： | 遼寧;21 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 氮雜二環 烯衍生物 酰胺 制備 對甲苯磺酰氯 環加成反應 多步反應 惡唑 構建 加成 芐胺 合成 | ||
1.一種制備6,8-二氧-2-氮雜二環[3,2,1]辛-2-烯衍生物的方法,其特征在于：
炔酰胺(1)與被取代的異惡唑(2)在酸的作用下和水發生形式環加成反應，得到6,8-二氧-2-氮雜二環[3,2,1]辛-2-烯衍生物(3)，反應式如下：
其中R、R1、R2、R3、R4、R5分別為C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、萘基、呋喃基、苯基、芐基或被1-5個下述基團取代的苯基或芐基，下述基團為C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、-F、-Cl、-Br或-NO2。
2.按照權利要求1所述的制備6,8-二氧-2-氮雜二環[3,2,1]辛-2-烯衍生物的方法，其特征在于：具體操作步驟如下：
在惰性氣體氬氣或氮氣氣氛下，依次加入炔酰胺(1)、被取代的異惡唑(2)、水和溶劑，最后加入酸，點板監測反應體系，反應結束后，用體積分數10％三乙胺的正戊烷溶液淬滅，用旋轉蒸發儀蒸干溶劑，所得固體即為6,8-二氧-2-氮雜二環[3,2,1]辛-2-烯衍生物(3)。
3.按照權利要求2所述的制備6,8-二氧-2-氮雜二環[3,2,1]辛-2-烯衍生物的方法，其特征在于：
酸為三氟甲磺酸(TfOH)、雙三氟甲基磺酰亞胺(Tf2NH)、三氟甲磺酸三甲基硅酯(TMSOTf)、雙苯磺酰亞胺、三氟甲磺酸酐(Tf2O)、乙酸(HOAc)、三氟乙酸(TFA)、苯磺酸、對甲基苯磺酸或苯甲酸中的一種或兩種以上。
4.按照權利要求2或3所述的制備6,8-二氧-2-氮雜二環[3,2,1]辛-2-烯衍生物的方法，其特征在于：
酸的用量為底物炔酰胺(1)的1-50mol％。
5.按照權利要求1或2所述的制備6,8-二氧-2-氮雜二環[3,2,1]辛-2-烯衍生物的方法，其特征在于：
所述溶劑為乙腈、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、乙醚、四氯化碳或1,4-二氧六環中的一種或二種以上。
6.按照權利要求1或2所述的制備6,8-二氧-2-氮雜二環[3,2,1]辛-2-烯衍生物的方法，其特征在于：
所述炔酰胺(1)的摩爾濃度為0.1-20mol/L，反應溫度為-30-40℃，反應時間為2-48h。
7.按照權利要求1或2所述的制備6,8-二氧-2-氮雜二環[3,2,1]辛-2-烯衍生物的方法，其特征在于：
被取代的異惡唑(2)與炔酰胺(1)的摩爾比是0.5-2，水與炔酰胺(1)的摩爾比是0.5-2。
8.按照權利要求2所述的制備6,8-二氧-2-氮雜二環[3,2,1]辛-2-烯衍生物的方法，其特征在于：
反應結束后，用旋轉蒸發儀蒸干溶劑，溫度25-40℃，所得固體溶于二氯甲烷，上樣進行硅膠柱層析，得到產物。
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