[發明專利]一種異氰酸酯穩定劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201711259591.4
• 申請日: 2017-12-04
• 公開（公告）號: CN108003072B
• 公開（公告）日: 2020-08-28
• 發明（設計）人: 朱付林;陳浩;尚永華;李建峰;李晶;王嶠;劉照;李同和;俞勇;黎源;華衛琦
• 申請（專利權）人: 萬華化學（寧波）有限公司;萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C311/16
• 分類號: C07C311/16;C07C303/40;C07C263/18;C07C265/14
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本發明涉及一種異氰酸酯穩定劑及其制備方法，以抑制由于異氰酸酯下游使用過程中接觸水分和氧氣而發生的變黃和渾濁現象。所述異氰酸酯穩定劑具有通式(Ⅰ)所示的結構，本發明穩定劑的制備方法簡單，可通過一步反應合成，經分離純化即可得到。本發明穩定劑適用于提高異氰酸酯特別是XDI存儲穩定性，對惡劣條件耐受性更強，使得異氰酸酯存儲時間大大延長，可以達到四個月以上。

技術領域

本發明涉及一種異氰酸酯穩定劑及其制備方法。

背景技術

異氰酸酯化合物由于異氰酸酯基具有高反應性，它們在保存期間傾向于進行著色或自聚合。尤其是在下游應用中，開桶之后使用不完，剩余異氰酸酯接觸空氣和濕氣，更容易發黃和渾濁，所以穩定劑的添加對于抑制著色和自聚合是必不可少的。

目前已知多種化合物是用于異氰酸酯化合物的穩定劑。其中代表性的是受阻酚類化合物，如美國專利US3715381公開了2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)作為異氰酸酯穩定劑，日本專利公開號33438/1970報道了亞磷酸酯如亞磷酸三苯酯類抗氧劑，都起到良好的效果，目前這兩類穩定劑仍在廣泛使用。

此外，還已知許多其它穩定劑，日本專利JPS5036546公開了取代脲作為穩定劑，可以防止異氰酸酯由于陽光或者紫外光引起的黃變；德國專利DE2837770公開了酸性物質如高氯酸和三氟甲磺酸作為穩定劑；美國專利US3247236公開了二氧化碳和二氧化硫有同樣的穩定化作用；日本專利JPS50101344A公開了有機三級胺作為MDI穩定劑，可有效阻止色號增加；日本專利JP2004099523公開了四烷氧基硅烷對聚合MDI的穩定化作用。

然而，上述穩定劑對間苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)的穩定性效果都不好，已知XDI由于通過自聚合形成尼龍-1型聚合物而趨向于變得混濁,上述專利公開的穩定劑很難保證XDI在室溫下1個月以上的穩定儲存。

美國專利US3743665A公開了酰基異氰酸酯穩定劑，使XDI儲存時間可以達到1年也不變質。日本專利JPH0578304A公開了苯酚作為一種有效穩定劑，可以有效防止XDI發黃及變渾。在較惡劣條件下，甚至通過這些穩定劑也難以抑制異氰酸酯化合物的著色和自聚合誘導的混濁。

因此，急需一種穩定劑能夠長時間抑制異氰酸酯化合物的泛黃和渾濁，并且在較惡劣的條件下也具有良好的效果。

發明內容

本發明的目的是提供一種異氰酸酯穩定劑，該穩定劑可以抑制由于異氰酸酯存儲或下游使用過程中接觸水分和氧氣而發生的變黃和渾濁現象。添加本發明穩定劑的異氰酸酯化合物特別可用于塑料透鏡等的光學聚氨酯樹脂的原料。

本發明的另一個目的在于提供所述異氰酸酯穩定劑的制備方法。

為了實現上述目的，本發明采用的技術方案如下：

本發明提供一種異氰酸酯穩定劑，所述穩定劑的結構中含有氮?；鶃啺方Y構，所述?；驶?、亞硫?；突酋；?其具有通式為(Ⅰ)所示結構：

R³為?；?結構如下:

其中，R¹、R²不同，分別選自C1-C12的烷基、C3-C12的環烷基或帶有取代基的C3-C12環烷基、苯基或帶有取代基的苯基、含至少一個選自氧、硫、氮原子的五元或六元雜環芳香基團；R¹優選為苯基或者含有一個選自氧、硫、氮雜原子的的五元或六元雜環芳香基團,R²優選為C1-C6的烷基、C5-C6的環烷基。