[發(fā)明專利]一種2-氯芐氯格氏試劑的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711250608.X
• 申請日: 2017-12-01
• 公開（公告）號: CN108003179A
• 公開（公告）日: 2018-05-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李新生;孫敬權(quán);蔣躍;尹擁軍;李林虎;楊桂紅;孫麗梅;鄭翠秀
• 申請（專利權(quán)）人: 利民化工股份有限公司
• 主分類號: C07F3/02
• 分類號: C07F3/02
• 代理公司: 北京德崇智捷知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11467
• 代理人: 王金雙

本發(fā)明公開了一種制備殺菌劑丙硫菌唑關(guān)鍵中間體2?氯芐氯格氏試劑的方法。該方法與現(xiàn)有技術(shù)相比：在催化劑存在下，向2?氯芐氯內(nèi)滴加甲基氯化鎂格氏試劑，進行格氏反應(yīng)，改變了工藝路線和原料的選擇；獲得總收率達到98％(以2?氯芐氯計)的產(chǎn)品；本發(fā)明制備工藝簡單、易于實施、反應(yīng)速度快、副反應(yīng)少、副產(chǎn)物氯甲烷可以循環(huán)利用、實現(xiàn)清潔環(huán)保生產(chǎn)，具有顯著的經(jīng)濟效益。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及農(nóng)藥殺菌劑丙硫菌唑關(guān)鍵中間體的制備，具體地講，涉及一種2-氯芐氯格氏試劑的合成方法。

背景技術(shù)

2-氯芐氯格氏試劑，又稱鄰氯芐氯格氏試劑，是制備殺菌劑丙硫菌唑的關(guān)鍵中間體。

目前國內(nèi)采用的制備2-氯芐氯格氏試劑的方法是使用乙醚或甲苯、四氫呋喃混合溶劑，使2-氯芐氯與金屬鎂反應(yīng)生成2-氯芐氯格氏試劑，但該方法存在以下缺點：

(1)反應(yīng)不好引發(fā)。

(2)將2-氯芐氯和鎂直接反應(yīng)，不可避免的產(chǎn)生20％左右的偶聯(lián)雜質(zhì)，偶聯(lián)雜質(zhì)結(jié)構(gòu)式如下：

(3)反應(yīng)溶劑使用乙醚，沸點低，安全性差；使用甲苯、四氫呋喃混合溶劑后處理麻煩。

因此，迫切需要提供一種新的2-氯芐氯格氏試劑制備方法來解決上述問題。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種2-氯芐氯格氏試劑的制備方法，減少偶聯(lián)副反應(yīng)生成的雜質(zhì)，提高了收率，縮短2-氯芐氯轉(zhuǎn)化反應(yīng)時間。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的2-氯芐氯格氏試劑的制備方法，包括以下步驟：

1)將鎂屑和氯甲烷在格氏溶劑中反應(yīng)，制取甲基氯化鎂格氏試劑；

2)將無水氯化鋰和無水氯化銅反應(yīng)，生成催化劑Cl4CuLi2；

3)在催化劑Cl4CuLi2的條件下，將2-氯芐氯和甲基氯化鎂格氏試劑反應(yīng)，生成2-氯芐氯格氏試劑。

進一步地，所述生成2-氯芐氯格氏試劑的反應(yīng)式如下：

進一步地，所述步驟1)進一步包括如下步驟：將干凈格氏反應(yīng)釜氮氣置換后，在氮氣保護下，加入格氏反應(yīng)溶劑和鎂屑；密閉反應(yīng)系統(tǒng)，加入溴甲烷引發(fā)反應(yīng)；65-70℃下通入氯甲烷，同時勻速加入格氏反應(yīng)溶劑；加料完成后，在70℃攪拌1小時；保持甲基氯化鎂格氏反應(yīng)釜溫度在40℃-50℃。

進一步地，所述步驟1)中的反應(yīng)使用溴甲烷作為引發(fā)劑。

進一步地，所述步驟2)進一步包括如下步驟：在氮氣保護下，將無水氯化鋰和無水氯化銅溶解在格氏反應(yīng)溶劑中；

進一步地，所述步驟3)進一步包括如下步驟：在另一個格氏反應(yīng)釜氮氣置換后，氮氣保護下，加入格氏反應(yīng)溶劑，催化劑Cl4CuLi2，2-氯芐氯，調(diào)節(jié)反應(yīng)釜溫度至68℃，使用計量泵勻速滴加甲基氯化鎂格氏反應(yīng)釜內(nèi)物料，監(jiān)控反應(yīng)過程，反應(yīng)物2-氯芐氯轉(zhuǎn)化率98％以上為反應(yīng)終點。

進一步地，滴加甲基氯化鎂格氏反應(yīng)釜內(nèi)物料過程需要4-6小時。