[發明專利]三元乙丙橡膠接枝共聚物及其制備方法

在審

• 申請號: 201711250409.9
• 申請日: 2017-12-01
• 公開（公告）號: CN109867748A
• 公開（公告）日: 2019-06-11
• 發明（設計）人: 呂鵬飛;邵明波;王超;李洪真;吳衛東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F255/06
• 分類號: C08F255/06;C08F230/02;C08F4/80
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種制備三元乙丙橡膠接枝共聚物的方法，該方法包括：在烯烴的交叉復分解反應條件下，在式(2)所示結構的催化劑存在下，將三元乙丙橡膠與式(1)所示結構的阻燃單體進行接枝聚合反應，

其中，

在式(1)中，R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄和R₁₅各自獨立地為H和C1-C4的烷基中的至少一種；

在式(2)中，

R₁選自氫、C2-C20的烯基、C2-C20的炔基、C1-C20的烷基、C6-C20的芳基、C2-C20的羧酸酯基、C1-C20的烷氧基、C2-C20的鏈烯氧基、C2-C20的鏈炔氧基、C6-C20的芳氧基、C1-C20的烷硫基、C1-C20的烷基磺酰基和C1-C20烷基亞硫酰基；

X₁和X₂各自獨立地為陰離子配位體；

L₁和L₂各自獨立地為中性配位體，且任選地L₁和L₂能夠互相連接形成二配位的中性配位體。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，在式(2)所示結構的催化劑中，R₁為C6-C20的芳基和C2-C8的烯基中的至少一種，優選R₁為苯基或-CH＝C(CH₃)CH₃；優選地，

X₁和X₂各自獨立地為鹵素陰離子，優選X₁和X₂為氟離子、氯離子、溴離子和碘離子中的至少一種；優選地，

L₁和L₂各自獨立地選自卡賓、取代或未取代的膦以及取代或未取代的咪唑烷；優選地，

L₁為取代或未取代的咪唑烷，L₂為取代或未取代的膦。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，在式(2)所示結構的催化劑中，L₁為式(3)所示結構的咪唑烷，L₂為三烷基膦，

在式(3)所示結構的咪唑烷中，R₂和R₃為2,4,6-三烷基取代的苯基。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，相對于100重量份的所述三元乙丙橡膠，所述阻燃單體的用量為1.5～25重量份，式(2)所示結構的催化劑的用量為0.2～5重量份；優選地，

相對于100重量份的所述三元乙丙橡膠，所述阻燃單體的用量為12.5～18.75重量份，式(2)所示結構的催化劑的用量為0.625～1重量份。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述接枝聚合反應的條件包括：反應溫度為20～100℃，反應時間為0.5～3小時。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，式(2)所示結構的催化劑以一次或者兩次以上的加入方式加入到所述接枝聚合反應體系中；優選地，

式(2)所示結構的催化劑分2～6次加入到所述接枝聚合反應體系中，且相鄰兩次加入的時間間隔為3～15min。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，以所述三元乙丙橡膠的總重量為基準，所述三元乙丙橡膠中的乙烯結構單元的含量為50～70重量％，第三單體結構單元的含量為4～6重量％，重均分子量為10萬-40萬；優選地，

在所述三元乙丙橡膠中，所述第三單體選自1,4-己二烯、雙環戊二烯和5-亞乙基-2-降冰片烯中的至少一種。

8.由權利要求1-7中任意一項所述的方法制備得到的三元乙丙橡膠接枝共聚物。

9.根據權利要求8所述的三元乙丙橡膠接枝共聚物，其中，該共聚物的接枝率為1.2～8.3重量％，優選為6.3～8.3重量％。