[發(fā)明專利]一種1,2,3-三唑衍生物及其合成和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711249054.1
• 申請日: 2017-12-01
• 公開（公告）號: CN109867632B
• 公開（公告）日: 2021-06-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 余正坤;吳蘋
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號: C07D249/06
• 分類號: C07D249/06;C07D487/04
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種1,2,3-三唑衍生物的合成方法，其特征在于：以S,N-取代內(nèi)烯烴2和芳基重氮鹽3為起始原料，銅鹽作催化劑，堿和氧化劑存在下，在有機溶劑中環(huán)化合成1,2,3-三唑衍生物1；

合成路線如下述反應(yīng)式所示，

R¹選自以下基團：碳原子數(shù)為1-5的烷基、苯基或帶有取代基的苯環(huán)，苯環(huán)上的取代基為甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基、硝基、腈基、羧基中的1-5種，取代基的個數(shù)為1-5個；

R²選自以下基團：甲基、乙基或芐基；

R³選自以下基團：氫、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基、硝基、腈基或羧基；

R⁴選自以下基團：碳原子數(shù)為1-3的烷基、芐基；

X選自以下基團：氟、氯、溴或四氟硼酸根；

所述銅鹽為氯化銅、溴化銅、醋酸銅或水合醋酸銅中的一種或二種以上，S,N-取代內(nèi)烯烴2與銅鹽的摩爾比為1:0.1-1:3.0；堿為碳酸鉀或磷酸鉀中的一種或二種，S,N-取代內(nèi)烯烴2與堿的摩爾比為1:0.2-1:3.0；氧化劑為硫代硫酸鈉（Na₂S₂O₈）、硫代硫酸鉀（K₂S₂O₈）或硫代硫酸銨（(NH₄)₂S₂O₈）中的一種或二種以上，S,N-取代內(nèi)烯烴2與氧化劑的摩爾比為1:0.2-1:2.0；S,N-取代內(nèi)烯烴2與芳基重氮鹽3的摩爾比為1:1.2-1:3.0；

反應(yīng)氣氛為空氣或氧氣中的一種或兩種，反應(yīng)時間為0.5-24小時；反應(yīng)溫度為25-80℃。

2.按照權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：

反應(yīng)溶劑為甲苯、1,4-二氧六環(huán)、1,2-二氯乙烷（DCE）、二氯甲烷（DCM）、四氫呋喃（THF）、乙腈、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）或二甲基亞砜（DMSO）中的一種或兩種以上的混合物，S,N-取代內(nèi)烯烴2于反應(yīng)溶劑中的摩爾濃度為0.05-1.0 M。

3.按照權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：

反應(yīng)溶劑為非質(zhì)子極性溶劑乙腈。

4.按照權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：S,N-取代內(nèi)烯烴2與芳基重氮鹽3生成1的反應(yīng)中銅鹽是CuCl₂或CuBr₂。

5.按照權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：S,N-取代內(nèi)烯烴2與銅鹽的摩爾比為1:0.3-1:2.0。

6.按照權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：S,N-取代內(nèi)烯烴2與堿的摩爾比為1:0.5-1:3.0。

7.按照權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：S,N-取代內(nèi)烯烴2與氧化劑的摩爾比為1:0.5-1:1.0。

8.按照權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：S,N-取代內(nèi)烯烴2與芳基重氮鹽3生成1的反應(yīng)的反應(yīng)時間為2-6小時；反應(yīng)溫度是25-40℃。