[發明專利]一種二苯并[b;e]吖庚因類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201711248907.X
• 申請日: 2017-12-01
• 公開（公告）號: CN107880046B
• 公開（公告）日: 2019-11-15
• 發明（設計）人: 肖建;朱帥;李帥帥;王亮
• 申請（專利權）人: 青島農業大學
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04;C07D471/14;C07D498/04;C07D223/20
• 代理公司: 11340 北京天奇智新知識產權代理有限公司
• 代理人: 賈文健<國際申請>=<國際公布>=<進入

本發明涉及以苯基?2?吡咯烷基芐醇類化合物以CSA為催化劑，以DCE為溶劑，在100℃的條件下，反應10小時，制得二苯并[b,e]吖庚因類化合物。本發明以苯基?2?吡咯烷基芐醇類化合物在酸性條件下脫水生成碳正離子，四氫吡咯鄰位碳上的氫以氫負離子的形式遷移到碳正離子，原位上生成的亞胺正離子，再對另一苯環發生傅克反應得到二苯并[b,e]吖庚因類化合物。實現了通過氫遷移/環化策略構建二苯并[b,e]吖庚因類化合物。該方法過程簡單，作簡便，總收率高，成本低廉，綠色環保。

技術領域

本發明涉及化學合成技術領域，特別涉及一種二苯并[b,e]吖庚因類化合物的制備方法。

背景技術

二苯并[b,e]吖庚因類化合物如：

現有的二苯并[b,e]吖庚因類化合物生產主要是通過傅克酰基化、還原、脫水等方法構建二苯并[b,e]吖庚因類化合物，例如：

反應條件：(i)BCl₃,AlCl₃,二甲苯/CH₂Cl₂,120℃,過夜,35–52％；(ii)NH₂NH₂.H₂O,HOH₂CCH₂OH,KOH,200℃,12h,80–97％；(iii)HCOOH,回流,2h,75–85％；(iv)PPA,POCl₃,二甲苯,100℃,過夜,57–66％；(v)H₂,Pd/C(10％),CH₃OH/THF,rt,53–90％；(vi)3-苯基-2-(苯磺酰)氧雜吖丙啶,CH₂Cl₂,rt,2h,82–93％；(vii)二甲基丙烯胺,甲苯,100℃,密封管,過夜,46–65％.

目前，生產二苯并[b,e]吖庚因類化合物的方法過程繁瑣，操作復雜，總收率低，價格高昂，不環保。

發明內容

針對現有技術中存在的問題，本發明的目的在于提供一種苯基-2-吡咯烷基芐醇類化合物在酸性條件下生成二苯并[b,e]吖庚因類化合物的方法。

具體反應式如下：

R¹，R²為：H、CH₂、CH₃、苯基；

R³為：H、Cl、Br、CH₃、CF₃；

X為：C、N；

Y為：C、O；

n為：0，1。

苯基-2-吡咯烷基芐醇類化合物以CSA(樟腦磺酸)為催化劑，以DCE(1,2-二氯乙烷)為溶劑，在100℃的條件下，反應10小時，制得二苯并[b,e]吖庚因類化合物；其中苯基-2-吡咯烷基芐醇類化合物與CSA的摩爾比為10:3；溶劑的用量為每mmol苯基-2-吡咯烷基芐醇類化合物添加10ml；制備前先對溶劑DCE進行干燥，干燥的方法為：在每升DCE中加入CaH₂5g，于130℃下蒸餾。

反應原理：

發明優勢：