[發明專利]吡啶基橋聯吡唑苯并咪唑-雙吡啶釕配合物及制備和應用

在審

• 申請號: 201711246793.5
• 申請日: 2017-12-01
• 公開（公告）號: CN109867697A
• 公開（公告）日: 2019-06-11
• 發明（設計）人: 王連弟;余正坤
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/24;C07C45/00;C07C49/08;C07C29/143;C07C33/20
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發明公開了一種吡啶基橋聯吡唑苯并咪唑?雙吡啶釕配合物及制備和應用。以配位不飽和的吡啶基橋聯吡唑苯并咪唑釕金屬配合物與雙齒吡啶配體在有機溶劑中發生配位反應，反應結束后經簡單后處理，得到具有較高催化活性的過渡金屬配合物。本發明具有操作簡便、反應條件溫和、合成效率高等優點。

技術領域

本發明涉及一種吡啶基橋聯吡唑苯并咪唑-雙吡啶釕配合物及制備和應用。以具有配位不飽和性的吡啶基橋聯吡唑苯并咪唑釕配合物與雙齒吡啶配體在有機溶劑中發生配位反應，合成具有較高催化活性的釕配合物。本發明具有操作簡便、反應條件溫和、合成效率高等優點。而且得到的釕配合物性質穩定，對空氣不敏感，易于保存，可應用于催化酮的氫轉移反應。

技術背景

過渡金屬配合物涉及配位化學、材料化學及均相催化等多個研究領域，隨著高新技術的日益發展，具有特殊物理、化學及生物等性能的金屬配合物取得了快速的發展。

在催化化學方面，這些金屬配合物可用于催化氫化、交叉偶聯、環丙烷化、Michael加成及烯丙基取代等有機化學反應中。如余正坤研究組報導了一系列基于含氮配體的金屬釕配合物，在催化酮的氫轉移反應中表現出了優異的催化活性。在材料化學方面，這些金屬配合物又可用于制備發光或導電材料等。如專利WO2006098505報導了含氮配體在有機電致發光材料中的潛在應用。

雖然過渡金屬配合物及其合成已經取得了很大的進展，但是在配合物催化活性、穩定性等方面仍存在著一定的問題。本發明主要是利用具有配位不飽和性的吡啶基橋聯吡唑苯并咪唑釕配合物與雙齒吡啶配體反應，合成吡啶基橋聯吡唑苯并咪唑-雙吡啶釕配合物。該釕配合物制備方法簡單、產率高。此類配合物性質穩定，對空氣不敏感，易于保存，而且可以應用于催化酮的氫轉移反應。

發明內容

本發明的目的在于提供一種操作簡便、反應條件溫和、高收率的制備吡啶基橋聯吡唑苯并咪唑-雙吡啶釕配合物的方法。制備得到的金屬配合物性質穩定，對空氣不敏感，易于保存，并可用于催化酮的氫轉移反應。

為了實現上述目的，本發明的技術方案如下：

吡啶基橋聯吡唑苯并咪唑釕金屬配合物2與雙齒吡啶配體3在有機溶劑中發生配位反應，形成金屬配合物。反應結束后按常規分離純化方法進行分離和表征，得到金屬配合物1。

技術方案的特征在于：

1、雙齒吡啶配體3為合成子，結構式中的X為CH₂、NH或O。

2、反應溶劑為二氯甲烷、甲醇、乙醇、甲苯中的一種或者兩種以上。

3、吡啶基橋聯吡唑苯并咪唑釕金屬配合物2與雙齒吡啶配體3 的摩爾比為1:1-1:1.1。

4、吡啶基橋聯吡唑苯并咪唑釕金屬配合物2與雙齒吡啶配體3 的反應溫度為20-110℃。

5、吡啶基橋聯吡唑苯并咪唑釕金屬配合物2與雙齒吡啶配體3 的反應時間為1-24h。

6、得到的吡啶基橋聯吡唑苯并咪唑-雙吡啶釕配合物可用于催化酮的氫轉移反應。所述酮類化合物其結構式為：

結構式中的R¹為碳原子數為1-4的烷基、芳基、萘基、吡啶基、呋喃基或噻吩基；R²為碳原子數為1-10的烷基或芳基。

本發明具有以下優點：

1)金屬配合物合成路線簡單，條件溫和，可以方便快捷的合成出目標產物。

2)制備得到的金屬配合物性質穩定，對空氣不敏感，易于保存。

3)制備得到的金屬配合物在酮的氫轉移反應中具有很好的催化活性。