[發(fā)明專利]一種烷氧基鎂催化劑載體及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711245608.0
• 申請日: 2017-12-01
• 公開（公告）號: CN107936154B
• 公開（公告）日: 2020-11-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 義建軍;王科峰;胡杰;陳興峰;袁苑;崔偉松;崔亮;李志飛;李榮波
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/02
• 代理公司: 北京三友知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 姚亮;沈金輝

本發(fā)明提供了一種烷氧基鎂催化劑載體及其制備方法和應(yīng)用。該烷氧基鎂催化劑載體的制備方法包括：在0℃?90℃、惰性氣體氣氛下，將金屬鎂、一元醇、鹵化劑、表面活性劑混合，混合后用惰性溶劑洗滌，得到烷氧基鎂催化劑載體。本發(fā)明還提供了通過上述方法得到的烷氧基鎂催化劑載體，其可以用于催化烯烴聚合。本發(fā)明的上述方法得到的烷氧基鎂催化劑載體的顆粒形態(tài)優(yōu)良，尺寸可控，適用于制備聚烯烴催化劑。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種催化劑載體及其制備方法，尤其涉及一種烷氧基鎂催化劑載體及其制備方法，屬于催化劑及其制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

目前，最廣泛使用的烯烴聚合催化劑之一是由氯化鎂承載的Ziegler-Natta催化劑。氯化鎂承載的Ziegler-Natta催化劑通常是由鎂、鈦、鹵素和供電子的有機化合物組成的固體催化劑組分。當(dāng)在聚合α-烯烴，例如丙烯中使用時，它可與作為助催化劑的有機鋁化合物以及作為立體規(guī)整性調(diào)節(jié)劑的有機硅烷化合物以合適的比例混合并使用。由于用于烯烴聚合的承載的固體催化劑在各種商業(yè)化聚合工藝，例如淤漿聚合、本體聚合、氣相聚合等中使用，因此它們需要滿足關(guān)于顆粒形態(tài)的各種要求，例如合適的顆粒尺寸和形狀、均勻的粒度分布、最小量的大顆粒或微粒和高的堆積密度等，以及基本要求的性能，例如高的催化劑活性和立體規(guī)整性。但是，并沒有一種催化劑能夠同時滿足上述各種需求。

以烷氧基鎂為載體的負(fù)載型催化劑能夠具有更多的優(yōu)良性能。如申請?zhí)枮?00580028649.3、200580032074.2和01137496.9的中國專利申請中都提到用烷氧基鎂為載體來提高催化劑的多種性能。因此有必要發(fā)展優(yōu)良性能的烷氧基鎂的制造技術(shù)。

已公開的球形二烷氧基鎂的制備方法主要有以下幾種：一、醇和金屬鎂先反應(yīng)生成二烷氧基鎂，然后通過機械粉碎來調(diào)整粒子大小；二、金屬鎂和乙醇反應(yīng)時，把鎂與乙醇的最終比例控制在1/9-1/15的范圍內(nèi)，在乙醇回流時，乙醇和鎂間斷或者連續(xù)地發(fā)生反應(yīng)的制造方法(JP3074341)；三、將羧化后的羧化鎂的酒精溶液噴霧干燥，繼續(xù)脫羧化，以此來獲得微細(xì)的圓形粒子的制造方法(JP6087773)；四、在飽和碳化氫的條件下，金屬鎂與乙醇發(fā)生反應(yīng)的制造方法(JP6304815)；五、Mg(OR)₂在R'OH中分散后噴霧干燥得到懸濁在ROH中的固體粒子，然后再進(jìn)行蒸餾除去R'0H，得到的圓形物的制造方法(JP62051633)。

但是現(xiàn)有的上述方法中均存在各種缺點，比如，方法一中機械粉碎會破壞粒子原本的形狀；方法二中規(guī)定鎂與乙醇的比例控制在1/9-1/15的范圍內(nèi)，但研究發(fā)現(xiàn)，如果將添加比例固定在1/9，在反應(yīng)的后半期反應(yīng)體系的黏度會急劇上升，當(dāng)反應(yīng)率超過80％時，如果不進(jìn)行充分的攪拌，粒子會凝聚，實驗最終不能得到均一的圓形粒子；如果強行攪拌，會破壞粒子的形狀(JP8073388)。如果將最初的添加比例固定在1/15，使得反應(yīng)在乙醇量較多的條件下發(fā)生，在反應(yīng)的最終階段，當(dāng)黏度上升時，攪拌雖然能夠順利進(jìn)行，但得到的粒子形狀會不夠圓，而且堆積密度也非常低，不能得到滿足條件的粒子；方法三至方法五中，操作很復(fù)雜，而且除了Mg和ROH以外，還需要其他的原料，不能作為滿足要求的制造方法。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的目的在于提供一種顆粒尺寸可控，形態(tài)良好的烷氧基鎂催化劑載體的制備方法。

為了實現(xiàn)上述技術(shù)目的，本發(fā)明提供了一種烷氧基鎂催化劑載體的制備方法，該烷氧基鎂催化劑載體的制備方法包括以下步驟：

在0℃-90℃、惰性氣體氣氛下，將金屬鎂、一元醇、鹵化劑、表面活性劑混合，混合后用惰性溶劑洗滌，得到烷氧基鎂催化劑載體；

其中，以1摩爾的金屬鎂計，一元醇的加入量為2摩爾-50摩爾，鹵化劑的加入量為0.0025摩爾-0.03摩爾，惰性有機溶劑的加入量為2摩爾-50摩爾；

表面活性劑的添加體積是一元醇體積的0.01％-10％；采用的表面活性劑為碳原子數(shù)為1-20的脂肪族酯或芳香族酯的一種或幾種的組合。