[發明專利]一種石墨烯基蛋白填料的制備方法及其應用方法

有效

• 申請號: 201711235874.5
• 申請日: 2017-11-30
• 公開（公告）號: CN108085435B
• 公開（公告）日: 2020-10-27
• 發明（設計）人: 孫輝永;王小卓;溫會濤;賈喜慶;梁永賢;王坤余
• 申請（專利權）人: 興業皮革科技股份有限公司
• 主分類號: C14C3/22
• 分類號: C14C3/22;C08G12/40;C08G12/32;C07K14/78;C12P21/06;C07K1/107
• 代理公司: 北京中北知識產權代理有限公司 11253
• 代理人: 段秋玲

1.一種石墨烯基蛋白填料的制備方法，其特征在于，包括如下工序：

步驟一、石墨烯基氨基樹脂的制備：

(1)取適量氨基樹脂單體稱重，以該質量作為步驟(1)所用材料的用量基準；將氨基樹脂單體置于反應器中，加入8-12倍水，調pH為9-10，60-80℃恒溫攪拌反應30-45min，補加甲醛溶液，氨基樹脂單體與甲醛的摩爾比為1:1.5-1:3，反應30-45min，加入0.08-0.12倍亞硫酸氫鈉，反應30-45min，冷卻，調節pH為7-8，干燥，得到羥甲基化氨基樹脂；其中，所用甲醛溶液的固含量為35-40％；

(2)羥甲基化氨基樹脂稱重，以該質量作為步驟(2)所用材料的用量基準；先采用8-12倍水對0.0005-0.001倍的氧化石墨烯超聲波分散30-45min，然后將分散均勻的氧化石墨烯倒入反應器中與羥甲基化氨基樹脂混合，調pH為6-7，40-45℃恒溫攪拌反應60-90min，冷卻、干燥，得到石墨烯基氨基樹脂；

步驟二、石墨烯基氨基樹脂改性膠原蛋白：取適量膠原蛋白粉稱重，以該質量作為步驟二所用材料的用量基準；將膠原蛋白粉置于反應器中，加入8-12倍水，0.8-1.2倍步驟一所得的石墨烯基氨基樹脂，調pH為6-7，40-45℃恒溫攪拌反應60-90min，冷卻、干燥，得到所述石墨烯基蛋白填料。

2.根據權利要求1所述的石墨烯基蛋白填料的制備方法，其特征在于：步驟一所用氨基樹脂單體至少為脲、雙氰胺樹脂、三聚氰胺樹脂中的一種。

3.根據權利要求1所述的石墨烯基蛋白填料的制備方法，其特征在于，步驟二所用膠原蛋白粉的制備方法為：取適量含鉻廢棄物稱重，以該質量作為膠原蛋白粉的制備過程中所用材料的用量基準；將含鉻廢棄物置于反應器中，加入8-12倍水，0.08-0.12倍氫氧化鈉，60-80℃恒溫攪拌反應6-8h，冷卻、過濾，得到膠原蛋白液和含鉻革渣，對膠原蛋白液調pH為7-8，干燥，得到膠原蛋白粉。

4.根據權利要求3所述的石墨烯基蛋白填料的制備方法，其特征在于，采用中性蛋白酶對含鉻革渣進行二次水解：含鉻革渣稱重，以該質量作為后續所用材料的用量基準；將含鉻革渣置于反應器中，加入8-12倍水，0.02-0.06倍中性蛋白酶，調pH為7-8，35-40℃恒溫攪拌反應2-4h，冷卻、過濾，得到膠原蛋白液，調pH為7-8，干燥，得到膠原蛋白粉。

5.根據權利要求1-4任一所述的方法制得的石墨烯基蛋白填料的應用，其特征在于，包括如下工序：取削勻后的藍濕革稱重，以該質量作為后續工序所用材料的用量基準；對藍濕革依次進行回軟漂洗→復鞣→中和→填充→染色→加脂→套色；

其中復鞣工序為：加入1.5-2.0倍水，0.02-0.04倍鉻鞣劑，30-35℃轉動45-60min，加入0.02-0.04倍石墨烯基蛋白填料，轉動45-60min，補加0.01-0.02倍甲酸鈉，轉動40-60min，pH為3.6-3.8，停鼓過夜；次日30-35℃轉動30-45min；

填充工序為：加入0.8-1.0倍水，0.06-0.1倍石墨烯基蛋白填料，0.01-0.03倍萘磺酸縮合物，30-35℃轉動60-90min，補加0.06-0.1倍石墨烯基蛋白填料，0.01-0.03倍萘磺酸縮合物，30-45℃轉動60-90min。