[發(fā)明專利]一種環(huán)十五烷酮的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201711230283.9
• 申請日: 2017-11-29
• 公開（公告）號: CN107915610B
• 公開（公告）日: 2021-03-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 藺海政;黃文學(xué);于斌成;孫啟魁;沈元偉;李康;張永振
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團股份有限公司
• 主分類號: C07C45/62
• 分類號: C07C45/62;C07C49/385
• 代理公司: 北京信諾創(chuàng)成知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11728
• 代理人: 陳悅軍

1.一種環(huán)十五烷酮的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)環(huán)十二烯和丙烯酰氯發(fā)生?；h(huán)化反應(yīng)，得到式(II)所示的烯酮中間體；所述?；h(huán)化反應(yīng)在酸催化劑的存在下進行；所述酰化環(huán)化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為80-90℃；所述?；h(huán)化反應(yīng)在極性非質(zhì)子型溶劑中進行；

所述酸催化劑選自路易斯酸中的一種或多種；所述路易斯酸選自三氯化鋁、氯化鋅、溴化鋅、三氟甲磺酸鈧或三氟化硼中的一種或多種；

所述極性非質(zhì)子型溶劑選自氯苯、硝基苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或氯仿中的一種或多種；

2)所述式(II)的烯酮中間體和磺酰肼類化合物發(fā)生縮合反應(yīng)，得到式(III)所示的腙中間體；

其中R是磺酰類基團；

3)所述式(III)的腙中間體進行開環(huán)反應(yīng)，得到式(IV)所示的環(huán)十五炔酮中間體；

4)所述式(IV)的環(huán)十五炔酮中間體進行加氫反應(yīng)制得式(V)所示的環(huán)十五烷酮；

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述酸催化劑為三氯化鋁。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述環(huán)十二烯和所述酸催化劑的摩爾比為2:1-1:3。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟1)中所述環(huán)十二烯和丙烯酸氯的摩爾比為1:1～1:2。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟1)所述極性非質(zhì)子型溶劑為1,2-二氯乙烷。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述極性非質(zhì)子型溶劑的用量使所述環(huán)十二烯的摩爾濃度為1-3mol/L。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2)中所述磺酰肼類化合物選自苯磺酰肼及苯環(huán)上帶有取代基的苯磺酰肼中的一種或多種。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述磺酰肼類化合物選自苯磺酰肼、4-甲基苯磺酰肼或4-甲氧基苯磺酰肼中的一種或多種。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述磺酰肼類化合物是4-甲基苯磺酰肼。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述式(II)的烯酮中間體和磺酰肼類化合物的摩爾比為1:1～1:3。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于，所述式(II)的烯酮中間體和磺酰肼類化合物的摩爾比為1:1～1:2。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2)中所述縮合反應(yīng)在加熱條件下進行；所述加熱的溫度為50-100℃。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，所述加熱的溫度為75-85℃。

14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2)中所述縮合反應(yīng)在極性鏈醇溶劑中進行；所述極性鏈醇溶劑選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇中的一種或多種。

15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備方法，其特征在于，所述極性鏈醇溶劑為乙醇。

16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的制備方法，其特征在于，所述極性鏈醇溶劑的用量使所述式(II)的烯酮中間體的摩爾濃度為1-2mol/L。