[發(fā)明專利]制備阿弗曼酮香料的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711227868.5
• 申請(qǐng)日: 2017-11-29
• 公開（公告）號(hào): CN109836321A
• 公開（公告）日: 2019-06-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐尚杰;方茂海
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 國際香料和香精公司
• 主分類號(hào): C07C49/413
• 分類號(hào): C07C49/413;C07C49/11;C07C45/29;C11B9/00
• 代理公司: 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司 11021
• 代理人: 吳小明

本發(fā)明公開了一種阿弗曼酮香料的綠色制備方法。所述方法包括在非均相脫氫催化劑的作用下，將脂環(huán)醇前體直接脫氫生成阿弗曼酮香料。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及香料制備領(lǐng)域。更具體地，本發(fā)明涉及一種阿弗曼酮(Herbac)香料的綠色制備工藝。

背景技術(shù)

阿弗曼酮(Herbac是國際香料和香精公司(IFF，NY，USA)的商品名)是一種無色液體香料，其香氣特征具有強(qiáng)烈的木香、草香、雪松葉香、樟腦香、泥土氣息、桉樹香、濕氣和薄荷味。

阿弗曼酮是由不同化學(xué)物質(zhì)組成的混合物，其中兩種主要成分的結(jié)構(gòu)如以下合成路線中I和II所示。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道(J.Org.Chem.,1972,37(6),pp 920–922；US3847975；Tetrahedron,1973,29,1559-1564和GB1254198)，阿弗曼酮是由脂環(huán)醇前體制備的，而脂環(huán)醇前體是以5,7-二甲基-1,6-庚二烯為起始物合成得到。特別地，該合成路線中脂環(huán)醇前體氧化生成阿弗曼酮的步驟需要使用重鉻酸(或其鹽)作為氧化劑。重鉻酸是公認(rèn)的極毒物質(zhì)，對(duì)環(huán)境有顯著的破壞作用。尤其是，該氧化工藝需要使用至少等化學(xué)當(dāng)量的重鉻酸鹽消耗，使得工業(yè)上的應(yīng)用必須付出高昂成本用于廢物處理。

阿弗曼酮的合成路線

因此，開發(fā)一種取代重鉻酸的綠色氧化工藝來合成阿弗曼酮變得十分重要，其吸引力在于不僅有利于保護(hù)環(huán)境，還可以降低生產(chǎn)成本。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)上述問題，本發(fā)明提供一種高效、低成本和易于工業(yè)放大的氧化合成阿弗曼酮的綠色工藝。

更具體地，本發(fā)明提供一種制備阿弗曼酮香料的方法，所述方法包括：

將式(a)和/或式(b)的脂環(huán)醇前體

在脫氫催化劑的存在下進(jìn)行非均相催化反應(yīng)，得到包含式(I)的化合物和/或式(II)的化合物的阿弗曼酮香料

本發(fā)明的式(a)和/或式(b)的脂環(huán)醇前體可以通過任何化學(xué)/生物學(xué)合成路線合成或從其天然來源中提取/分離。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述式(a)和/或式(b)的脂環(huán)醇前體是以3,7-二甲基-1,6-庚二烯為起始物化學(xué)合成得到。從3,7-二甲基-1,6-庚二烯為起始物化學(xué)合成得到式(a)和/或式(b)的脂環(huán)醇前體的方法和步驟是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且可以例如參見J.Org.Chem.,1972,37(6),pp 920–922；US3847975；Tetrahedron,1973,29,1559-1564和GB1254198。

在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法中所用的脫氫催化劑為含銅催化劑。優(yōu)選地，所述含銅催化劑不包括重鉻酸(或其鹽)。更優(yōu)選地，所述含銅催化劑選自由以下組成的組：銅鉻催化劑(Cu₂Cr₂O₅或Cu-Cr₂O₃)，銅鋅催化劑(Cu-ZnO)，銅鎂催化劑(Cu-MgO)，銅鋯催化劑(Cu-ZrO₂)，銅鈰催化劑(Cu-CeO₂)，銅鋁催化劑(Cu-Al₂O₃)，銅硅催化劑(Cu-SiO₂)，銅鋅鋁催化劑(Cu-ZnO-Al₂O₃)，銅鋅硅催化劑(Cu-ZnO-SiO₂)，銅鋅鋯催化劑(Cu-ZnO-ZrO₂)或它們的組合。