[發明專利]一種維生素B6的環保制備及尾氣循環利用的方法

有效

• 申請號: 201711215597.1
• 申請日: 2017-11-28
• 公開（公告）號: CN109836373B
• 公開（公告）日: 2020-10-02
• 發明（設計）人: 戚聿新;李新發;呂強三;王成威;鞠立柱
• 申請（專利權）人: 新發藥業有限公司
• 主分類號: C07D213/66
• 分類號: C07D213/66;C07C253/12;C07C255/15;C07C253/30;C07C255/17
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 陳桂玲

1.一種維生素B₆的環保制備方法，以2-氰基-2-順丁烯-1,4-二醇為初始原料，包括：

（1）于溶劑A中、在催化劑存在下，使2-氰基-2-順丁烯-1,4-二醇（Ⅱ）與一氧化碳、氫氣，經過甲酰化反應制備2-羥甲基-3-氰基-4-羥基正丁醛（Ⅲ）；

所述的溶劑A為正己烷、環己烷、正庚烷、石油醚、甲苯或二甲苯之一或組合；

所用催化劑為三（三苯基）膦羰基氫化銠、三（三磺酸鈉苯基）膦羰基氫化銠、三（三乙酰丙酮基）膦羰基氫化銠、乙酰丙酮基二羰基銠或二（1,5-環辛二烯基氯化銠）；所述催化劑質量占2-氰基-2-順丁烯-1,4-二醇（Ⅱ）質量的0.01-1.0%；

所述甲酰化反應溫度為50-150℃；反應體系中，一氧化碳和氫氣混合氣體的壓力為1.0-20.0MPa；

（2）于溶劑B中、在堿作用下，使2-羥甲基-3-氰基-4-羥基正丁醛（Ⅲ）和2-氨基丙酸酯或2-氨基丙酸酯鹽酸鹽縮合反應，縮合反應結束后，再加入鹽酸成鹽，制得維生素B₆（Ⅰ）；

所述的溶劑B為甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇或仲丁醇；

所述堿為甲醇鈉、乙醇鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、三乙胺或二乙基異丙胺。

2.如權利要求1所述的維生素B₆的環保制備方法，其特征在于步驟（1）中，所述溶劑A與2-氰基-2-順丁烯-1,4-二醇（Ⅱ）的質量比（2.0-10.0）:1。

3.如權利要求1所述的維生素B₆的環保制備方法，其特征在于步驟（1）中，所述溶劑A與2-氰基-2-順丁烯-1,4-二醇（Ⅱ）的質量比（5.0-8.0）:1。

4.如權利要求1所述的維生素B₆的環保制備方法，其特征在于步驟（1）中，所述催化劑質量占2-氰基-2-順丁烯-1,4-二醇（Ⅱ）質量的0.1-0.5%。

5.如權利要求1所述的維生素B₆的環保制備方法，其特征在于步驟（1）中，所述甲酰化反應溫度為75-125℃。

6.如權利要求1所述的維生素B₆的環保制備方法，其特征在于步驟（1）中，所述一氧化碳與氫氣的摩爾比為1:1。

7.如權利要求1所述的維生素B₆的環保制備方法，其特征在于步驟（1）中，反應體系中，一氧化碳和氫氣混合氣體的壓力為2.0-5.0MPa。

8.如權利要求1所述的維生素B₆的環保制備方法，其特征在于步驟（2）中，包括以下條件中任一項或多項：

a1: 所述的2-氨基丙酸酯鹽酸鹽選自 2-氨基丙酸甲酯鹽酸鹽、2-氨基丙酸乙酯鹽酸鹽，2-氨基丙酸丙酯鹽酸鹽、2-氨基丙酸丁酯鹽酸鹽；

a2:所述的2-氨基丙酸酯選自 2-氨基丙酸甲酯、2-氨基丙酸乙酯，2-氨基丙酸丙酯、2-氨基丙酸丁酯；

a3:所述溶劑B和2-羥甲基-3-氰基-4-羥基正丁醛（Ⅲ）的質量比（3.0-15.0）:1；

a4:所述2-羥甲基-3-氰基-4-羥基正丁醛（Ⅲ）、2-氨基丙酸酯鹽酸鹽和堿的物質的量比為1:（1.0-1.5）:（2.0-3.5）。

9.如權利要求1所述的維生素B₆的環保制備方法，其特征在于步驟（2）中，所述溶劑B和2-羥甲基-3-氰基-4-羥基正丁醛（Ⅲ）的質量比（5.0-10.0）:1；所述2-羥甲基-3-氰基-4-羥基正丁醛（Ⅲ）、2-氨基丙酸酯和堿的物質的量比為1:（1.0-1.5）:（1.0-2.5）。