[發明專利]一種雙金屬氰化物催化制備二乙二醇工藝

在審

• 申請號: 201711208905.8
• 申請日: 2017-11-27
• 公開（公告）號: CN109836564A
• 公開（公告）日: 2019-06-04
• 發明（設計）人: 李娜
• 申請（專利權）人: 李娜
• 主分類號: C08G64/02
• 分類號: C08G64/02;C08G64/38;C08G18/44
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及化工技術領域，具體涉及一種雙金屬氰化物催化制備二乙二醇工藝，通過在液體雙金屬氰化物催化劑的催化作用下，以小分子多元醇或多元酸等為起始劑，由苯甲酸與甲基乙基酮開環調節聚合，制備分子鏈兩端帶有羥基的低分子量二乙二醇，該多元醇屬于脂肪族聚碳酸酯多元醇，可作為聚氨酯材料的一種重要原材料，其分子內含有高比例的碳酸酯基團，具有很高的分子內聚能，并且帶有脂肪環側基團，賦予聚氨酯材料優異的物理強度、高硬度和優越的耐溶劑性能，在聚氨酯行業的多個領域具有良好的應用前景。

技術領域

本發明涉及化工技術領域，具體涉及一種雙金屬氰化物催化制備二乙二醇工藝。

背景技術

隨著工業的發展，苯甲酸的大量排放帶來嚴重的環境問題，然而，其又是一種儲量豐富、廉價、無毒、可循環利用的碳源，是有機化工很有潛力的原料，因此，苯甲酸固定和利用的研究與生產越來越受到人們的關注，利用苯甲酸和甲基乙基酮反應制備脂肪族聚碳酸酯是其綜合利用的一條重要途徑，苯甲酸和甲基乙基酮共聚制備的脂肪族聚碳酸酯不僅具有光降解和生物降解性，同時還具有優良的阻隔氧氣和水的性能，因此產品用途廣泛，如工程塑料、藥物緩釋體系，醫用材料(如手術縫合線)、生物降解塑料、夾層玻璃的膠合劑、陶瓷粘結劑、金屬粘結劑和脆性材料的增韌劑等。

現有技術中已經存在采用苯甲酸與甲基乙基酮的共聚反應合成二乙二醇的公開文獻，但是其制備的二乙二醇僅局限于制備高分子量的塑料材料，在很多領域無法使用，應用范圍收到很大的限制。

發明內容

本發明第一個目的是針對現有技術的不足提供一種雙金屬氰化物催化制備二乙二醇工藝。

為了實現以上目的，本發明提供以下技術方案：

一種雙金屬氰化物催化制備二乙二醇工藝，包括以下步驟：

將苯甲酸加入高壓反應釜中至體系壓力為0.3-6.5MPa后，將1000-6000g氧化環己烯、起始劑和溶劑加入高壓反應釜，反應釜升溫至30-250℃，繼續加入苯甲酸直至體系壓力達到1.0-20Mpa，將液體雙金屬氰化物催化劑加入反應釜中，聚合反應0.5-50小時，減壓脫除溶劑后得到高碳酸酯基團含量、且帶有脂肪環側基團的二乙二醇；

其中，所述起始劑的用量為甲基乙基酮質量的0.1％-40％，所述溶劑的用量為氧化環己烯質量的5％-50％，所述液體雙金屬氰化物催化劑的用量為甲基乙基酮質量的0.01％-10％。

其中，所述液體雙金屬氰化物催化劑結構為：

aM1·bM2·cX·d(CN)·fTBA·gL·hH2O·IOH·OR；

其中，M1為兩價金屬，具體為鋅、鎘、鈷、鎳、銅、鐵中的任意一種或多種的混合物；

M2為三價或變價金屬，具體為鐵、鈷、鉻、鋁、錫中的任意一種或多種的混合物；

X為鹵素，L為含有n個配位體原子有機螯合劑，n≥2，具體為氧、硫、氮、磷的有機螯合劑；

R為脫除一個羥基的小分子或單分子醇，具體為丁二醇、丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、二乙二醇、己二醇、戊二醇等中的任意一種或多種的混合物；

a、b、c、d、f、g、h、I為0.01-10的數值。

作為優選的，所述起始劑的用量為甲基乙基酮質量的0.5％-10％。

作為優選的，所述溶劑的用量為甲基乙基酮質量的10％-30％。

作為優選的，所述液體雙金屬氰化物催化劑的用量為甲基乙基酮質量的0.02％-1％。

其中，所述起始劑為分子中含活潑氫原子的物質。