[發(fā)明專利]H酸單鈉鹽脫硝中和工藝

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201711206715.2
• 申請(qǐng)日: 2017-11-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108129360A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-06-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 方百紅;王國(guó)強(qiáng);樓建華;石成相
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇力禾顏料有限公司
• 主分類號(hào): C07C303/32
• 分類號(hào): C07C303/32;C07C309/50;B01J31/30;C07C303/22;C07C309/47
• 代理公司: 南京常青藤知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32286
• 代理人: 黃胡生

本發(fā)明提供一種H酸單鈉鹽脫硝中和工藝，在碳酸氫鈉溶液的混合溶劑中加入一定量的乙二醇單甲醚和苯酚后，加入復(fù)合催化體系Ir(CO)Cl(PPh3)2和RhCl₃，在硝化中間體反應(yīng)釜中通入CO，并且控制一定的壓力、溫度和反應(yīng)時(shí)間等反應(yīng)條件，利用CO/水體系催化還原硝化中間體，得到H酸的氨基中間體。本發(fā)明可有效提高產(chǎn)品收率和品質(zhì)，并能減少三廢排量。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于硝化中間體的脫硝中和技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種H酸單鈉鹽脫硝中和工藝。

背景技術(shù)

H-酸單鈉鹽(H-acidmonosodiumsalt)主要用于生產(chǎn)酸性、直接和活性染料，如酸性品紅6B、酸性大紅G、酸性黑10B、直接黑、活性艷紅K-2BP、活性紫K-3R、活性深藍(lán)K-R等90余種，這些染料用于毛紡、棉織物的染色，亦可用于生產(chǎn)藥物。H-酸單鈉鹽的主要生產(chǎn)工藝有三磺化-堿熔法和雙胺法。

三磺化-堿熔法：以精萘為原料，用硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)得到1,3,6-萘三磺酸，將磺化物料與硝酸和硫酸進(jìn)行硝化反應(yīng)得到8-硝基-1,3,6-萘三磺酸，然后經(jīng)過(guò)還原脫硝、鐵泥壓濾、T-酸離析、T-酸過(guò)濾、洗滌、堿熔、H-酸離析、吸濾、干燥等步驟得到產(chǎn)品。CN201510540769.7、CN201410816923.4等專利都公開(kāi)了三磺化-堿熔法制備H-酸單鈉鹽，并對(duì)工藝進(jìn)行了優(yōu)化改進(jìn)。

雙胺法：以精萘為原料，用濃硫酸進(jìn)行磺化，得2,6-與2,7-混合萘二磺酸，在一定酸度及溫度條件下將2,6-萘二磺酸分離出來(lái)，經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)位生成2,7-萘二磺酸。得到的2,7-萘二磺酸采用混酸進(jìn)行二硝化反應(yīng)制得1,8-二硝基-3，6-萘二磺酸，將所得硝基物鈉鹽還原得1,8-二氨基-3,6-萘二磺酸雙鈉鹽，用稀硫酸酸析得1,8-二氨基-3,6-萘二磺酸單鈉鹽，最后，在酸性條件下，1,8-二氨基-3,6-萘二磺酸單鈉鹽水解制得H酸單鈉鹽。專利一種雙胺法工業(yè)化合成H酸的硝化新工藝(申請(qǐng)?zhí)枮镃N201510506341.0)公開(kāi)了雙胺法合成H酸單鈉鹽。

H-酸單鈉鹽的生產(chǎn)工序中最重要的步驟之一是硝化中間體的脫硝還原反應(yīng)，主要脫硝工藝有：1)金屬還原法(以鐵粉為主)；2)硫化物還原法；3)電解還原法；4)水合肼還原法；5)CO/H2O還原法；6)催化加氫還原法。

其中，金屬還原法是目前產(chǎn)業(yè)化的主要方法，但存在工藝污染大，工藝流程長(zhǎng)等問(wèn)題。催化加氫還原法和CO/H2O還原法是近年來(lái)研究和應(yīng)用的重要方法，催化加氫還原法主要有氣相加氫和液相加氫，液相加氫還原是一種比較先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,因該法具有溫度低、易實(shí)現(xiàn)分離,且不受硝基物沸點(diǎn)的限制，因此適用范圍更廣，但因在生產(chǎn)過(guò)程中選用了易燃的催化劑RaneyNi或貴金屬系鉑、鈀、銠等作為催化劑,故生產(chǎn)安全性有時(shí)不高，生產(chǎn)成本高，限制了其推廣與應(yīng)用。CO/H2O還原法，因其對(duì)硝基的高選擇性、易控、環(huán)境友好等特點(diǎn)日益引起人們的重視，其中催化體系和相轉(zhuǎn)移體系的甄選至關(guān)重要。

發(fā)明內(nèi)容

鑒于此，本發(fā)明主要目的提供一種硝化中間體的脫硝中和工藝，通過(guò)CO和水的體系來(lái)還原硝基，從而制備H酸的核心中間體氨基萘磺酸，有效提高產(chǎn)品收率和品質(zhì)，并且三廢排量少。

本發(fā)明提供了如下的技術(shù)方案：

一種H酸單鈉鹽脫硝中和工藝，按以下步驟進(jìn)行：

(1)制備Ir(CO)Cl(PPh3)2和RhCl₃的復(fù)合催化體系，Ir(CO)Cl(PPh3)2和RhCl₃摩爾比為1:0.3-1.0；

(2)在3-7mol/L的碳酸氫鈉溶液的混合溶劑中加入一定量的乙二醇單甲醚和苯酚后加入到復(fù)合催化體系中，乙二醇單甲醚的加入量為碳酸氫鈉溶液體積的2-5％，苯酚的加入量為碳酸氫鈉溶液體積的1-3％；

(3)將配制好的混合液加入內(nèi)置硝化中間體的反應(yīng)釜中；